电化学-微米电喷雾-质谱技术用于间甲苯胺电化学氧化机理研究

本实验开发了电化学-微米电喷雾-质谱技术(EC-mESI-MS),采用微米毛细管作为电化学电解池和电喷雾离子源,内置两根铂金丝分别作为工作电极和辅助电极,通过连接自制的电化学工作站,同时向样品溶液中施加电化学反应电压和电喷雾电压,实现电化学反应的实时、在线质谱分析。基于该技术研究了间甲苯胺(m-toluidine)的电化学氧化机理。在0.39 V恒电位条件下,检测到间甲苯胺在pH 7的乙腈-水溶液中生成的一系列氧化产物,包括阳离子自由基和4种低聚物(从二聚体到五聚体),并得到了各产物在反应过程中随时间变化的趋势。实验结果表明,同类低聚物存在醌环和苯环两种结构。另外,发现溶液pH值对氧化效率有较大影响,在酸性环境下会抑制反应的进行,酸性越强,抑制效果越明显。

高效液相色谱-电喷雾离子阱质谱法鉴定复方丹参方化学及代谢成分

应用高效液相色谱-电喷雾离子阱质谱法鉴定了复方丹参方和其在家兔血浆、尿及粪便中的代谢产物。实验采用ZorbaxC18色谱柱,二元线性梯度洗脱进行色谱分离,并与电喷雾质谱联用,根据正离子和负离子模式下的分子离子峰获得化合物分子量信息,通过与文献数据或部分对照品对照,确定化合物的可能结构。

高效液相色谱-电喷雾电离质谱联用研究决明子提取物中的化学成分

利用反相高效液相色谱-电喷雾电离质谱(HPLC-ESI-MS)联用技术分析决明子(Cassia obtusifolia)提取物中化学成分,根据其分子离子峰的质荷比(m/z)及文献报道进行结构鉴定.从决明子乙醇提取液中分离出20多种成分,确认了9种成分的结构,通过研究已知的9种成分的保留时间、质谱特征,初步建立了一个决明子化合物的数据库,利用这些数据可快速鉴定决明子提取物中已知的化合物,并能够对未知化合物做一定程度的结构分析.液-质联用的研究方法快速、灵敏,对天然产物特别是微量成分结构分析具有指导作用.

高效液相色谱/电喷雾-离子阱-飞行时间质谱联用法分析桂枝汤的化学成分

目的:应用高效液相色谱/电喷雾-离子阱-飞行时间质谱联用技术对桂枝汤中多种化学成分进行定性分析。方法:采用Agilent Zorbax SB-C_(18)色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm),以0.1%甲酸水溶液(A)-乙腈(B)作为流动相进行梯度洗脱;质谱采用电喷雾电离离子源,正、负离子检测模式下采集数据。结果:通过分析质谱信息与元素组成,并与对照品对照或参考相关文献数据,指认了桂枝汤中51种化合物,其中20种化合物为桂枝汤中首次报道。结论:研究结果为进一步阐明桂枝汤的药效物质提供了参考。

高效液相色谱-电喷雾离子阱质谱法初步鉴定复方酸枣仁汤中化学物质及血浆吸收成分

应用高效液相色谱-电喷雾离子阱质谱法鉴定了复方酸枣仁汤中的化学成分。实验采用Zorbax-C18色谱柱,二元线性梯度洗脱进行色谱分离,并与电喷雾离子阱质谱联用,根据负离子模式下的分子量与裂解规律,通过与文献及部分对照品的比对,推测化合物可能的结构。首次建立了高效液相色谱-电喷雾离子阱质谱法测定酸枣仁汤中化学成分及其在大鼠血浆中的吸收代谢成分,对进一步研究复方酸枣仁汤有较重要的意义。

高效液相色谱-电喷雾离子阱质谱法鉴定人尿中奥美拉唑代谢物

应用高效液相色谱 电喷雾离子阱质谱法鉴定了人口服奥美拉唑 (OPZ)后 0～ 6h内尿中的代谢物。尿中代谢物经富集后 ,应用高效液相色谱法分离 ,然后在线进行选择离子扫描 (SIM)、二级碎片离子全扫描(fullscanMS2 )和三级碎片离子全扫描 (fullscanMS3) ,进而对尿中微量的烷烃羟基化、O 脱烷烃化、硫氧化和还原以及葡萄糖醛酸化和硫酸化的

液相色谱-质谱联用技术及其在药物分析中的应用

由于液相色谱－ 质谱联用具有高分离能力，高灵敏度，应用范围广和具有极强的专属性等特点，越来越受到人们的重视。本文介绍了高压液相色谱－ 质谱联用技术的进展。

基于UPLC-ESI-Q-TOF-MS/MS技术分析藏药粗壮秦艽的化学成分

目的用超高效液相色谱-电喷雾/四级杆飞行时间串联质谱联用(UPLC-ESI-Q-TOF-MS/MS)技术对粗壮秦艽的主要化学成分进行定性分析。方法色谱条件为ACQUITY UPLC BEH C_(18)色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm),以1 mL·L^(-1)甲酸(A)-乙腈(B)为流动相,梯度洗脱,流速为0.4 mL·min^(-1),柱温为40℃,进样量为1μL,质谱用电喷雾(ESI)离子源,在正、负离子模式下采集数据。结果通过分析二级高分辨质谱结合对照品数据及相关文献,共鉴定出39个化合物,包括环烯醚萜类21个、三萜类9个、黄酮类3个和其他类成分6个。结论基于UPLC的高效分离能力和MS的高灵敏检测优势,用UPLC-ESI-Q-TOF-MS/MS技术可快速分析粗壮秦艽中的化学成分,为粗壮秦艽化学成分的提取、分离及其药效物质基础研究提供科学依据。

HPLC-ESI-MS/MS法鉴定通关丸的主要化学成分

目的:应用高效液相色谱-电喷雾离子阱质谱法鉴定复方通关丸中的化学成分。方法:实验采用DiamonsilTMC18色谱柱,实验条件Ⅰ:水(A)/乙腈(B)梯度色谱分离,负离子模式下采集数据;实验条件Ⅱ:0.3%冰醋酸水溶液(A)/甲醇(B)梯度色谱分离,正离子模式下采集数据。结果:根据正、负离子模式下的准分子离子峰和二级质谱,通过与文献数据或部分标准品对照,鉴定了12个化合物,分别是新芒果苷、芒果苷、知母皂苷B-Ⅱ、知母皂苷E、知母皂苷B-Ⅲ、知母皂苷A-Ⅲ、黄柏碱、木兰花碱、蝙蝠葛任碱、小檗碱、药根碱和巴马汀。结论:HPLC-MS/MS为中药复方中化学成分的鉴定提供了一种快速准确的方法。

PTMG250及MIA250的液相色谱-质谱分析

用液相色谱 -电喷雾电离质谱 (LC-ESI/MS)对低聚物聚四氢呋喃二醇 (PTMG2 5 0 )及其马来酰亚胺酯(MIA2 5 0 )进行分离鉴定及半定量分析。实验结果表明 :PTMG2 5 0含有的主要成分是聚合度 (n=2 ,3 ,4)的物质 ,含量分别为 2 2 .78%、2 0 .2 6%、2 2 .2 1 % ;MIA2 5 0含有的主要成分是峰组 (2 +2 ,3 +2 ,4+2 )的物质 ,含量分别为 1 7.92 %、3 2 .5 3 %、2 0 .1 2 %。为评价该类聚合物组成提供技术指标 ,也对优化工艺提供技术依据。

基于高效液相色谱-电喷雾-飞行时间质谱联用技术的高血压病血浆代谢组学分析

目的研究高血压患者和健康志愿者的血浆代谢组变化,寻找高血压病的特征代谢物,揭示高血压病的生物学本质。方法根据临床高血压病的诊断标准,选择典型病例10例,健康志愿者12例,以高效液相色谱-电喷雾-飞行时间质谱联用技术(HPLC-ESI-TOFMS)分析高血压病患者和健康志愿者的血浆代谢物谱,以Mass-Profiler进行数据的匹配、对齐,将数据结果以文本文件贮存,用于模式识别分析,利用Simca-P 11.0软件进行主成分分析和偏最小二乘判别分析,寻找血浆内差异代谢物,并做出相关代谢途径的可能解释。结果主成分分析(PCA)和偏最小二乘判别分析(PLS-DA)方法处理高血压患者和健康志愿者的血浆代谢物谱数据显示,两组HPLC-ESI-TOFMS谱数据可以明显分开,与健康志愿者作比较,高血压病患者机体相关代谢发生显著变化,体内部分氨基酸代谢和磷脂代谢明显异于健康志愿者。结论 HPLC-ESI-TOFMS结合模式识别的代谢组学方法具有研究复杂条件下机体病理生理变化的优势,为理解高血压病的生物学本质和诊断该类疾病提供了科学依据。

用LC/ESI-MS/MS研究肉苁蓉与其代用品中的苯乙醇苷类化合物

目的 :研究正品肉苁蓉及其习用品盐生肉苁蓉和管花肉苁蓉中的苯乙醇苷类化合物的种类和含量。方法 :采用LC/ESI MS/MS方法对正品肉苁蓉及其习用品盐生肉苁蓉和管花肉苁蓉中的 7种苯乙醇苷类化合物进行定性分析及相对含量测定。结果 :正品肉苁蓉中鉴别出 7种苯乙醇苷类化合物 ;而盐生肉苁蓉中只含 6种 ;管花肉苁蓉中只含 5种 ,而且 3种肉苁蓉中苯乙醇苷含量也有差别。结论 :3种肉苁蓉中苯乙醇苷类化合物的种类和含量是区别各种肉苁蓉的特征成分之一。

基于TDESI-MS/MS法快速检测“焦糖色”非法染色中药

目的:采用热解吸电喷雾离子源质谱(thermal desorption electrospray ionization tandem mass spectrometry,TDESI-MS/MS)技术,建立中药中"焦糖色"非法染色的快速检测方法。方法:采用TDESI-MS/MS技术,以0.1%甲酸水溶液-甲醇(1∶1,v/v)为电喷雾溶液,设定电喷雾溶液流速140μL·h^(-1),热脱附温度230℃,正离子电喷雾离子化(ESI^(+));干燥气温度300℃;干燥气流速3 L·min^(-1);雾化器压力5psi;毛细管电压4000 V。采用多反应监测(multiple reaction monitoring,MRM)模式,以"焦糖色"生产中的副产物4-甲基咪唑为检测指标。样品经水提取,直接进样,与对照品的响应进行比较分析,确定是否存在"焦糖色"非法染色。结果:分别对19批次市售丁香、6批防风样品进行快速筛查,发现2批次丁香样品中检出4-甲基咪唑,存在"焦糖色"非法染色。结论:本方法操作简单、快速、灵敏,可用于中药中"焦糖色"非法染色的筛查。

采用柱切换色谱离子阱质谱联用法研究复方丹参滴丸中丹参素及其代谢产物

采用柱切换高效液相色谱技术对人血清中的丹参素及其代谢产物进行富集和分离,利用对电喷雾离子阱多级质谱负离子模式进行结构分析。一级流动相为甲醇水(30∶70,V/V),流速0. 8mL/min;二级流动相为甲醇水甲酸铵(15∶85∶0. 5,V/V/V),流速0. 2mL/min;在人血清中检测到丹参素及其代谢产物,并探讨了主要代谢产物乙酰化的丹参素(m/z240. 2)。建立一种复方丹参滴丸中丹参素及其代谢产物在人体内代谢过程的高效分析方法。该方法可用于复方丹参滴丸中丹参素及与其结构类似的其它药物的体内代谢研究。

基于UPLC-ESI-Q-TOF-MS技术定性分析苏孜阿甫化学成分

目的:采用超高效液相色谱离子源-电喷雾-四极杆-飞行时间质谱联用技术(UPLC-ESI-Q-TOF-MS)快速定性分析维药苏孜阿甫方中化学成分。方法:色谱柱为Agilent Poroshell 120 EC-C18(3mm×150mm,2.7μm),流动相为0.01%甲酸-5mmol·L^(-1)甲酸铵水溶液(A),0.1%甲酸-乙腈(B),梯度洗脱,体积流量0.4mL·min^(-1),进样量1μL;采用电喷雾离子源(ESI),正、负离子模式扫描,扫描范围为m/z 50~1200。Sensitivity模式下,依赖MSE方式采集数据。基于UNIFI在线软件、MassLynx V4.2软件及数据库进行化学成分解析、鉴定,并根据精确质荷比、特征离子碎片、离子强度、保留时间等信息,结合对照品及文献信息二次人工复核化合物鉴定结果,总结裂解规律。结果:初步指认出苏孜阿甫方中33个化学成分,包括倍半萜、黄酮、萘醌、有机酸、香豆素及萜类成分,并对主要化合物裂解途径进行了初步分析。结论:首次基于UPLC-ESI-Q-TOF-MS技术对苏孜阿甫方中化学成分进行了快速定性分析,该成分分析为阐明苏孜阿甫药效物质基础,建立产品质量控制方法奠定了基础。

小花鬼针草化学成分液质联用分析

目的:建立小花鬼针草化学成分的定性表征方法。方法:采用高效液相色谱-电喷雾-飞行时间质谱联用技术,色谱柱为HALO C18(150 mm×3.0 mm,2.7μm),流动相为0.1%甲酸水溶液-乙腈(梯度洗脱),采用化学成分数据库构建-液质数据采集-数据库检索-质谱数据验证的方法鉴定主要化学成分。结果:鉴定出小花鬼针草化学成分18种,主要包括Chalcone,α,3,2’,4’-tetrahydroxy-2'-O-β-D-glucopyranosyl、Rutin、Luteolin 7-O-β-D-glucopyranoside等黄酮类化合物和Chlorogenic acid、3,4-Di-Ocaffeoylquinic acid、3,5-Di-O-caffeoylquinic acid等有机酸类。结论 :液质联用技术能够有效鉴定小花鬼针草中的化学成分。

扁蕾不同部位的化学成分研究

利用高效液相色谱-光电二极管阵列检测(HPLC-DAD)和高效液相色谱-电喷雾离子化-多级质谱联用技术(HPLC-ESI-MSn)定性定量分析了大兴安岭地区产传统蒙药扁蕾不同部位的化学成分,共检出11种化合物,其中9种化合物首次从扁蕾中检测到。研究结果表明,口山酮类化合物总含量在扁蕾各部位中的分布状态为:花>叶>侧枝>主茎>根。文章还研究了扁蕾口山酮类化学成分的组成信息,为阐明其最佳药用部位提供客观可靠的依据。

天智颗粒的化学成分及入血成分定性分析

目的定性分析天智颗粒的化学成分及入血成分,为阐明天智颗粒的药效物质基础提供参考。方法采用超高效液相色谱-电喷雾-四极杆-飞行时间-串联质谱(UPLC-ESI-Q-TOF-MS/MS)技术,以Agilent Eclipse Plus C_(18)为色谱柱,以0.5%甲酸水溶液-乙腈为流动相进行梯度洗脱,流速为0.3 mL/min,柱温为40℃,进样量为10μL。使用电喷雾离子源,在正离子模式下进行全扫描检测。运用MS-DIAL4.60工作站采集数据,通过与相关文献和SciFinder、PubChem、MassBank、TCMSP、TCM-ID等数据库进行对比,分析天智颗粒提取物(以50%甲醇为溶剂)的化学成分;对比空白血清、给药血清、天智颗粒提取物,分析入血成分。结果从天智颗粒中初步鉴定出100个化合物,包括46个黄酮类、8个有机酸类、8个生物碱类、6个萜类、6个香豆素类、2个醌类、1个甾体类、7个糖苷类和16个其他类化合物。在此基础上,初步鉴定出10个原型入血成分,其中金雀异黄酮、千层纸素A、白杨素-7-O-β葡萄糖醛酸苷、芹菜素-7-O-葡萄糖醛酸苷、汉黄芩苷、6-O-甲基黄芩苷为黄酮类,2-羟基喹啉和异柯楠碱为生物碱类,7-羟基香豆素为香豆素类,1-茚醇为其他类。结论2-羟基喹啉、7-羟基香豆素、金雀异黄酮、千层纸素A、异柯楠碱、白杨素-7-O-β葡萄糖醛酸苷、芹菜素-7-O-葡萄糖醛酸苷、汉黄芩苷、6-O-甲基黄芩苷可能是天智颗粒的药效物质。