羰基化合物腙衍生物的高分辨质谱碎裂行为

采用高效液相色谱-电喷雾-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法(HPLC-ESI-Q-Orbitrap MS)分析25种醛酮类羰基化合物(CC)与2,4-二硝基苯肼(DNPH)衍生后生成的腙衍生物的质谱裂解规律。以平行反应监测(PRM)方式获得母离子和碎片离子信息,并建立质谱库;以全扫描/数据依赖二级子离子扫描(Full MS/dd-MS 2)方式获得的母离子峰面积进行定量,以保留时间、母离子和子离子精确质量数进行定性筛查。在ESI-模式下,CC-DNPH衍生物形成[M-H]-准分子离子,并进一步碎裂形成m/z 76、122、181、163、152等碎片离子,根据碎片离子精确质量数确定化合物结构并解析质谱裂解规律,同时比较了饱和脂肪醛、不饱和脂肪醛、芳香醛、酮等化合物的裂解特征。应用本方法筛查分析天津市5个环境空气样品,其中24种现有标物对应目标物为阳性,平均浓度在0.006~4.45μg/m^(3)之间,根据裂解规律、母离子和子离子精确质量,扩展筛查出其他12种可能存在的羰基化合物,其半定量浓度在0.007~4.18μg/m^(3)之间。本研究可为小分子化合物的质谱裂解规律研究提供借鉴。

高效液相色谱-电喷雾质谱法分析青木香及其发酵品中马兜铃酸类成分(英文)

目的:建立高效液相色谱-电喷雾高分辨质谱法(HPLC-ESI-TOF-MS),鉴定青木香及其灵芝菌发酵品中马兜铃酸类成分。方法:采用Hanbon Phecda C18柱(250mm×4.6mm,5μm),以乙腈(A)和0.2%醋酸水溶液(B)为流动相进行梯度洗脱,0-25min(15%→30%A),25-45min(30%→50%A),45-55min(50%→60%A),55-75min(60%→80%A)75-80min(80%→15%A),流速:1.0mL·mL-1。利用样品的色谱保留时间及质谱数据进行分离和分析,对其中马兜铃酸类成分的结构进行了鉴定。结果:7种马兜铃酸类成分分别被鉴定为马兜铃酸I(6)、马兜铃酸II(4)、马兜铃酸III(5)、马兜铃酸Ia或IIIa(1)、马兜铃酸IVa、Va、VIIa或VIIIa(3)、马兜铃酸IV或VII(7)和马兜铃酸VIa(2)。与青木香原药材相比,发酵品中这7种马兜铃酸类成分峰面积均有所下降,其中化合物1、2、4-7的下降率分别为93.5%、87.2%、94.1%、42.2%、86.2%和69.5%;而化合物3未能检出。与此同时,发酵品在色谱保留时间0-20min的范围内,明显出现了大量新的色谱峰(可能为马兜铃酸类成分经发酵转化后产生的极性物质)。结论:本方法对青木香及其发酵品中马兜铃酸类成分的指认有很大帮助,提示青木香通过灵芝菌发酵,可大大降低其中导致肾毒性问题的马兜铃酸类成分的含量。

基于UPLC-Q-TOF-MS法砂烫马钱子化学成分定性研究

目的应用超高效液相色谱-四级杆串联飞行时间质谱法(UPLC-Q-TOF-MS)对砂烫马钱子提取物的主要化学成分进行定性研究。方法采用Agilent SB-C_(18)(2.1 mm×100 mm,1.8μm)色谱柱,以0.1%甲酸水(A)-乙腈(B)溶液为流动相,梯度洗脱,流速为0.2 mL·min^(-1),柱温为35°C;质谱分析采用信息关联模式(IDA)正、负离子分别采集。结果共鉴定出砂烫马钱子提取物中24个化学成分,其中有8个为马钱子文献中首次报道,并在负离子模式下发现3个新化合物;主要成分包括生物碱、脂肪酸酯、糖苷、甾醇等。结论该方法精确、可靠、高效,适用于砂烫马钱子成分的快速鉴定,能为马钱子炮制品的开发利用以及阐明其药效物质基础提供参考。

ESI-HRMS法在梓醇丙酰化产物合成过程分析中的应用

采用电喷雾离子化-高分辨质谱(ESI-HRMS)法对梓醇丙酰化产物进行定性确认,利用峰面积归一化法对各产物进行半定量分析,建立了梓醇丙酰化过程分析方法.结果表明:ESI-HRMS法可以快速定性丙酰化产物的种类,而峰面积归一法可以计算得到各梓醇丙酰化产物的相对含量,由此可以根据需要,通过控制反应条件,合成有特定结构的主产物或混合产物.ESI-HRMS法在梓醇丙酰化过程分析中的应用,为梓醇丙酰化产物合成过程分析提供了新途径.

基于UPLC-Q-TOF-MS法快速分析鉴定连翘化学成分

目的:应用超高效液相色谱-四级杆串联飞行时间质谱法(UPLC-Q-TOF-MS)对连翘药材的主要化学成分进行快速定性分析。方法:采用Agilent ZORBAX C18(100mm×2.1mm,1.8μm)色谱柱,以0.1%甲酸水(A)-乙腈(B)溶液为流动相,梯度洗脱,流速为0.25 mL·min^-1,柱温为30℃;质谱分析采用信息关联模式(IDA)正、负离子分别采集。结果:应用PeakView软件的Formula Finder等功能、在线数据库及各色谱峰的二级碎片裂解规律,从连翘醇提样品中共鉴定出31个化合物;其主要成分类别包括苯乙醇苷类、木脂素类、黄酮类、醇类等。结论:该方法精确、可靠、高效,适用于连翘化学成分的快速鉴定,为阐明连翘的药效物质基础提供科学依据。

人参多糖部分酸水解物的HPLC-ESI-QTOF-MS分析

本文采用酸水解方式,获得人参多糖的部分水解产物,通过高效液相色谱-电喷雾电离高分辨飞行时间质谱(HPLC-ESI-QTOF-MS)对人参多糖部分酸水解产物进行分析,建立人参多糖糖谱研究的方法。同时结合几种标准二糖的MS和MS/MS分析,建立依靠质谱分析确定多糖糖苷键类型的方法。研究结果确定了5种糖苷键链接类型在MS/MS中的断裂规律,并发现人参多糖的糖苷键链接类型为1,3糖苷键和1,4糖苷键。本文研究方法,具有简单快速、稳定性好、准确度高等优点,为中草药的指纹性糖谱研究提供了新的借鉴方法。

不稳定的二甲基氨基甲基二茂铁的ESI-HRMS分析条件研究

研究并优化了化合物N,N-二甲基氨基甲基二茂铁的电喷雾离子化-高分辨质谱(ESI-HRMS)分析方法。重复测定样品,目标分子离子计数的相对标准偏差(RSD,n=10)为2.4%,表明仪器重复性良好。通过对目标分子的一级质谱图与二级质谱图分析,一级质谱图中母离子的丰度低于最强子离子丰度的10%,表明目标分子在源内发生了裂解。研究了一级质谱中目标分子离子及其最强碎片离子的离子计数与干燥气温度、毛细管出口电压的变化规律,并拟合得到相应的数学方程;确定了目标分子质谱分析的最佳条件。

阿里红中羊毛甾烷三萜类成分的ESI-LTQ-Orbitrap-MS高分辨质谱裂解规律研究

目的对阿里红中羊毛甾烷三萜类成分在电喷雾-线性离子阱-静电场轨道阱高分辨质谱(ESI-LTQ-Orbitrap-MS)下的多级裂解规律进行探讨。方法采用ESI-LTQ-Orbitrap-MS高分辨质谱分别在正、负离子模式下对16个羊毛甾烷三萜类成分进行系统研究。样品通过流动注射泵进样,流速:5μL·min^(-1)。结果内酯环羊毛甾烷三萜在正离子模式下可识别[M+Na]^(+)及[2M+Na]^(+)离子,多级裂解丢失的中性分子除支链(丙二酸等)和取代基外还有内酯环中的CO_(2)。支链羊毛甾烷三萜在负离子模式下可识别[M-H]^(-)离子,多级裂解丢失的中性分子包括各支链(C_(7)H_(12)等)、取代基等。两种支链羊毛甾烷三萜相比,羊毛甾-8-烯型三萜较羊毛甾-7,9(11)-二烯型三萜不易裂解脱羟基。结论该类化合物有着较强的裂解规律,为羊毛甾烷三萜类成分的质谱裂解方式提供补充,并可为羊毛甾烷三萜类成分快速结构鉴定提供新的依据。

硫代砷化物的合成、鉴定和定量分析方法研究

制备了4种硫代砷酸盐,采用电喷雾-高分辨质谱(ESI-HR-MS)进行鉴定,确证为一硫代砷酸盐(H_nAsSO_3^(n-3))、二硫代砷酸盐(H_nAsS_2O_2^(n-3))、三硫代砷酸盐(H_nAsSO_3^(n-3))和四硫代砷酸盐(H_nAsS_4^(n-3))。以合成的硫代砷酸盐为标准品,建立了基于离子色谱-电感耦合等离子质谱(IC-ICP-MS)同时测定4种硫代砷酸盐、亚砷酸盐和砷酸盐的方法。本方法线性范围为3.3~833μg/L,线性相关系数R^2>0.99,方法检出限为0.4~25μg/L。本研究合成的硫代砷酸盐标准物质及建立的定量分析方法,对后续富含硫化物的天然水体中不同形态砷的迁移和转化研究具有重要意义。

响应面分析法优化黑果枸杞总花色苷提取工艺及结构鉴定

以新疆产黑果枸杞为原料,采用溶剂浸提法提取黑果枸杞总花色苷。通过Box-Behnken响应面实验设计和DesignExpert8.0.6分析软件,以浸提温度、浸提时间、乙醇浓度和液料比四个因素为自变量,浸提液吸光度A为响应值,研究各个变量及其交互作用对黑果枸杞总花色苷浸提率的影响。模拟得到回归方程,并确定最佳工艺条件为:浸提温度58℃、浸提时间74min、乙醇浓度65%、液料比55:1(m L/g)。总花色苷纯化分级后,利用超高效液相色谱-电喷雾串联高分辨质谱(UPLC-DAD-ESI-QTOF-MS/MS)技术对其中流分HG-15进行研究。结果表明,黑果枸杞总花色苷HG-15流分中含有矮牵牛素-3-O-(6-O-对香豆酰)芸香糖苷-5-O-葡萄糖苷(Petunidin-3-O-(6-O-p-coumaryl)-rutinoside-5-O-glucoside)、锦葵素-3-反-对香豆酰芸香糖苷-5-O-葡萄糖糖苷(Malvidin-3-trans-pcoumaryl-rutinoside-5-O-glucoside)、飞燕草素-3-O-(6-O-乙酰)葡萄糖苷(Delphinidin-3-O-(6-Oacetyl)-glucoside)等六种主要花色苷。

基于UPLC-Q-TOF-MS/MS技术的彝族药姜味草化学成分分析

目的应用超高效液相色谱-串联四级杆飞行时间质谱联用技术(UPLC-Q-TOF-MS/MS)对彝族药姜味草中的化学成分进行定性分析。方法Waters Acquity UPLC BEH C_(18)色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.7μm),以乙腈(A)-体积比0.1%甲酸水溶液(B)梯度洗脱,质谱分析采用信息关联模式(IDA),在正、负离子模式下采集数据。结果根据化合物的精确分子质量和碎片离子信息,结合对照品比对和文献数据,从姜味草中鉴定推断出77个化学成分,包括黄酮类27个、有机酸类21个、苯丙素类8个、三萜酸类8个、氨基酸类6个,其他类:蒽醌类、环烯醚萜类、醇类等7个。结论首次对姜味草中的化学成分进行快速鉴别,为其质量控制及药效物质基础提供了科学依据。

基于UPLC-Q-TOF/MS法野马追化学成分分析鉴定

目的应用超高效液相色谱-四级杆串联飞行时间质谱法(UPLC-Q-TOF/MS)对野马追药材的主要化学成分进行定性研究。方法采用Waters Acquity UPLC BEH C18(100 mm×2.1 mm,1.7μm)色谱柱,以0.1%甲酸水(A)-乙腈(B)溶液为流动相,梯度洗脱,体积流量0.2 mL/min,柱温为35℃;质谱分析采用信息关联模式(IDA)正、负离子分别采集。结果应用PeakView软件的Formula Finder等功能、在线数据库及各色谱峰的二级碎片裂解规律,从野马追醇提样品中共鉴定出26个化合物,其中11个成分为野马追中首次报道;其主要成分类别包括黄酮、核苷、生物碱、苯丙素、倍半萜、香豆素、多元醇等。结论该方法精确、可靠、高效,适用于野马追化学成分的快速鉴定,为阐明野马追的药效物质基础提供科学依据。