某些金属酞菁配合物的单体电子吸收光谱和荧光光谱

研究了某些金属酞菁配合物在单体状态下的电子吸收光谱和荧光光谱 ,并探讨了溶剂。

磺化2,3-萘酞菁锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)的电子吸收光谱和荧光光谱的研究

研究了磺化2,3-萘酞菁锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)在DMF(N,N-二甲基甲酰胺)、DMSO(二甲基亚砜)、乙醇、水等溶剂中的电子吸收光谱和荧光光谱.萘酞菁配合物的Q带与相应的酞菁配合物Q带相比,电子吸收光谱红移80～90nm,荧光光谱红移约100nm,荧光强度也显著增加.在金属萘酞菁中引入磺酸基,配合物的电子吸收光谱Q带发生红移,但是影响不大.对于相同中心金属的配合物,改变溶剂的种类对配合物的电子吸收光谱的Q带影响较大.在金属萘酞菁环上引入一个磺酸基时,在相同溶剂中与无取代萘酞菁相比发生荧光光谱Q带红移,荧光强度增大.但在萘酞菁环上继续引入磺酸基时,荧光强度反而减少.磺化萘酞菁钴比磺化萘酞菁锌有较大的荧光强度.不同浓度下的电子吸收光谱和荧光光谱说明金属萘酞菁有集聚倾向、能形成基激缔合物.

聚炔烃电子吸收光谱的理论研究

应用DFT/B3LYP方法,在6-31G水平上计算了HC2nH(n=1～13)的基态平衡几何构型和振动频率.在基态平衡构型下,通过TD-B3LYP/cc-PVTZ计算,确定了HC2nH(n=1～5)体系X1Σ+g11Σ+u电子跃迁的能量和对应的振子强度.根据计算结果并结合先前的价键研究导出了HC2nH聚炔烃体系X1Σ+g11Σ+u电子跃迁能与体系大小n有关的解析表达式.

四羧基金属酞菁配合物电子吸收光谱研究

合成了系列四羧基金属酞菁配合物,研究了中心金属的电子层结构、取代基效应以及溶剂的极性对于配合物电子吸收光谱最大吸收峰波长λmax的影响.研究结果表明,若中心金属为不满d壳层结构,则随着金属的电负性增大原子半径的减小λmax逐渐增大,当d壳层结构添满电子后,则随着金属的电负性增大原子半径的减小λmax逐渐减小.酞菁的周边位置被羧基取代后,羧基与酞菁大环共轭,增大了π电子的共轭体系,λmax红移.随着溶剂的极性的增大,其Q带最大吸收峰波长λmax红移.

Mo_2[(p-tol)NCHN(p-tol)]_4及其阳离子电子结构和电子吸收光谱的从头算研究

用密度泛函理论中的 B3 LYP方法 ,采用 Lan L2 DZ基组 ,对 Mo2 (form) 4和 [Mo2 (form) 4]+ {其中(form) -=[(p-tol) NCHN(p-tol) ]-) },进行了分子轨道计算 ,明确了 Mo— Mo键具有σ2 π4 δ2 四重键的性质 .计算得到 Mo— Mo间的分子轨道顺序为π<σ<δ<σ* <δ* <π* .用单激发组态相互作用 (CIS)方法计算了 Mo2 (form) 4和 [Mo2 (form) 4]+ 的电子吸收光谱 ,Mo2 (form) 4的最低能吸收光谱λ=3 90 nm,是 1A1g→ 1Eg跃迁产生的 ,属于金属内部的电荷迁移 .[Mo2 (form) 4]+ 的最低能吸收光谱 λ=1 0 96nm,也是 1Ag→ 1Eg 跃迁产生的 。

豆壳过氧化物酶的电子吸收光谱性质

应用电子吸收光谱技术研究了豆壳过氧化物酶 ( EC1 .1 1 .1 .7)的不同氧化态电子吸收光谱 ,并与其它来源的过氧化物酶作了比较研究 .天然态酶的特征吸收峰位为 40 4 nm的 Soret带 ,638nm的α带和 50 8nm的β带 ,与过氧化氢反应可生成三类复合物 .复合物 ( Com )在 40 8、580、61 8和 655nm处出现特征吸收 ;复合物 ( Com )在 41 9、52 9和 556nm处显示特征吸收 ;复合物 ( Com )则于 41 8、543和 578nm处显示特征吸收 .天然态酶经连二亚硫酸钠还原则出现 435和 558nm的特征峰 ,与氰化钾作用在 42 2和 544nm处显示特征吸收 .氰化钾对该酶的抑制为竞争性抑制 ,其 Ki 值为 2 .4μmol/L.

Re_2(edt)_4的电子结构和电子吸收光谱的从头算研究

用密度泛函理论中的B3LYP/CEP-4G方法对Re2（edt）4进行了结构优化和自然键轨道计算,并用单电子激发组态相互作用方法（CIS）计算了Re2（edt）4的分子轨道和激发态。结果表明Re-Re之间不存在明显的三重键,进而很好地解释了Re2（edt）4分子的电子吸收光谱。

单、双及双混氮杂卟啉的结构和电子吸收光谱

利用密度泛函和含时密度泛函理论对卟啉(FBP)、单氮杂卟啉(N/Neo-CPs)、双氮杂卟啉(DNCPs)及双混氮杂卟啉(Neo-C-NCPs)的结构与电子吸收光谱进行了研究。结果表明,由于N/C位置改变,分子对称性和轨道组成发生改变,氮杂卟啉中2-NCP-2H,2,18-DNCP-2H和1,17-Neo-C-NCP的各前线和近前线轨道能级发生较大变化,光谱峰红移较显著;电子-空穴分布图表明3类氮杂卟啉电子跃迁途径更丰富。进一步探讨了水、氯仿和苯3种溶剂对4类卟啉分子的影响。结果表明,随着溶剂极性减小,FBP,N-/Neo-CPs,DNCPs和Neo-C-NCPs的Q带吸收峰红移越明显,吸收略有增强。

不对称五氮齿类卟啉镉的合成及电子吸收光谱特性研究

本文报道几种不对称类卟啉镉（Ⅱ）配合物的合成及其结构表征，并对其电子吸收光谱特性进行了研究。结果表明，这类配合物的０－０跃迁在λｍａｘ＞６９０ｎｍ有一个允许跃迁的强吸收带，且随π电子数及取代基的不同有着明显差别；在强极性溶剂中，该类配合物可发生Ｈ聚集；将跃迁能量、振子强度等性质与取代基Ｈａｍｍｅｔｔ常数进行线性相关，揭示了取代基效应对０－０跃迁的影响规律。

二价铜、镍EDTA络合物晶体的电子吸收光谱

络合物晶体的电子吸收光谱作为研究晶体的电子结构的基础内容,很早以前就得到人们注意,虽然对Cu2+、Ni2+等络合物电子光谱的能级的经验指认已是一项较为成熟的工作,但对吸收光谱的系统的理论计算和定量解释在以前的文献中尚不多见.近年来,我们对多种晶体的电子吸收光谱进行了定量的解释,结果表明理论计算值总是能很好地符合于实验测定值。一般说来,吸收峰位的波数误差在8%以内. 早在本世纪四十年代就奠定了乙二胺四乙酸（EDTA）在分析化学中的应用基础。

[Cu(H_2O)_2(en)][SO_4]络合物晶体的电子吸收光谱

在水溶液中制备了络合物[Cu(H_2O)_2(en)][SO_4]的晶体,并在室温下测定了该晶体在近紫外—可见—近红外区域的电子吸收光谱。应用配位场理论以及3d轨道波函数径向标度理论定量地解释了晶体的电子吸收光谱。

含吡喃鎓端基的苯乙烯染料合成及电子吸收光谱

多甲川染料已广泛用于银盐感光材料、电子照相、染料激光器、光记录介质及太阳能转换体系等方面。其中苯乙烯多甲川染料具有宽的吸收光谱,引起人们的重视。我们曾合成了含吡喃鎓多甲川染料,它们与含氮杂环的多甲川染料相比,吸收波长红移,并具有极好的光化学稳定性。本文合成了含吡喃鎓端基的二甲川及四甲川苯乙烯染料,测定了电子吸收光谱。

超临界CO_2中全反式β,β-和ψ,ψ-胡萝卜素的电子吸收光谱位移研究

本研究的目的是探索超临界二氧化碳中全反式β,β-胡萝卜素和ψ,ψ-胡萝卜素的电子吸收光谱的位移规律。结果表明:与其在正己烷中的吸收光谱相比,二者在超临界CO2中的电子吸收光谱发生了"紫移"。同时,由压力和温度改变引起的CO2密度增加导致了二者的电子吸收光谱发生"红移"。参照类胡萝卜素在有机试剂中的电子吸收光谱变化规律,这两种吸收光谱的位移被认为与超临界CO2的极化率(进而与其折射率)及其变化有关。

具有桥链七甲川菁染料的合成及其电子吸收光谱

合成了三个具有桥链的七甲川菁染料。研究染料结构对最大吸收波长的影响,并测定了染料在18种溶剂中的吸收光谱,发现染料的V_(max)^(ab)分别与溶剂的n^2-1/2n^2+1、(ε-n^2)(2ε+n^2)/ε(n+2)~2和((ε-1)/(ε+2))-((n^2-1)/(n^2+2))存在着良好的钱性关系。

无机物的颜色与电子吸收光谱

无机物的颜色与电子吸收光谱朱文祥（北京师范大学化学系１００８７５）颜色是现代生活的外观形象，是美的同义语。人们用绚丽的颜色来赞誉美丽的景色和壮观的场景。从鲜艳的服饰到富丽堂皇的建筑，从光彩夺目的彩色照片到美丽动人的彩色电视，人们的日常生活处处离不开颜...

二氰基二硫纶·联吡啶过渡金属配合物的电子吸收光谱和荧光光谱

本文得到二氰基二硫纶·联吡啶过渡金属配合物MmntbpyM=Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Znmnt=二氰基二硫纶bpy=联吡啶在室温下不同溶剂中的电子吸收光谱和荧光发射光谱及固态荧光光谱讨论了该类配合物的电子吸收光谱和荧光光谱与中心金属离子及溶剂性质间的关系。

Me_4Bzo_2[14]六烯(2-)N_4金属配合物的结构和反应性研究——Ⅱ.ML和MLX_x型配合物的电子吸收光谱研究

本文研究了ML及MLX_x型配合物电子吸收光谱的电荷转移谱带,求得了所用N_4大环配体的光学电负性值,证实金属的形式D_q值与成键有关.对阐明有关化合物的结构提供了新的证据.

POSC-PLS方法及其在电子吸收光谱定量分析中的应用

针对光谱数据局部效应显著,变量个数多,彼此间常存在严重的复共线性,构建了一种基于分段正交信号校正(piecewise OSC)的偏最小二乘(PLS)回归,即POSC-PLS方法。它以近邻分段方式进行逐个波长点的正交信号校正,剔除光谱矩阵中所含的各种噪声信号,将去噪后的光谱矩阵作为新的自变量矩阵,再利用偏最小二乘方法建立校正模型。将该法应用于多环芳香烃电子吸收光谱的多组分定量关系建模,效果良好。所建模型的预报性能优于其他方法,而且模型所需PLS成分数减少,模型更简洁。

吸附于AgCl溶胶表面的单羟基四苯基卟啉的电子吸收光谱

研究了两种单取代羟基四苯基卟啉——— 5 - (4-羟基苯基 ) - 10 ,15 ,2 0 -三苯基卟啉 (H2 POH)和 5 - (4-羟基苯基 ) - 10 ,15 ,2 0 -三氯苯基卟啉 (H2 (p -Cl) 3 POH)在冰醋酸中和吸附于AgCl溶胶表面的电子吸收光谱(UVA)和化学反应 .结果表明 ,在冰醋酸中H2 POH和H2 (p -Cl) 3 POH均以二酸和游离碱的形式存在 ;在乙醇中 ,pH值为 10 .5 - 11.5时 ,H2 POH与H2 (p -Cl) 3 POH在AgCl表面发生配位反应 ,生成了Ag(Ⅱ )POH和Ag(Ⅱ ) (p -Cl) 3 POH ,并且溶液的酸度越低 。

CoSO_4.6H_2O晶体的电子吸收光谱

在绝大多数硫酸盐的水合物中,具有通式MSO_46H_2O(M=Mg,V,Fe,C0,Ni,Zn)的硫酸盐具有相似的结构.中心离子和六个水分子中的氧配位形成八面体,硫酸根中的硫原子和四个氧原子配位构成四面体。两种结构单元相互交叉,通过氢键形成复杂的空间结构.绝大多数硒酸盐的六水合物也具有类似的结构.在极低的温度或特定的络合物中,Co(Ⅱ)