高效催化剂催化乙烯气相聚合的研究─—烷基铝，给电子体和H_2的影响

用ＭｇＣｌ_２负载钛系高活性催化剂进行乙烯气相聚合，考察了分别在预聚合阶段和气相聚合阶段加入不同的烷基铝化合物和给电子体试剂，对气相聚合催化活性的影响。气相聚合催化活性并不受预聚合中烷基铝改变的影响，但随气相聚合中烷基铝改变而变化。气相聚合用不同烷基铝得到的催化活性大小顺序为：Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）_３＞ＡｌＥｔ_３＝Ａｌ（ｎ－Ｏｃｔ）_３＞＞ＡｌＥｔ_２Ｃｌ．预聚合中加入给电子体试剂能使气相聚合催化活性有一定程度提高，而在气相聚合中加入给电子体试剂使催化活性下降，同时也研究了Ｈ_２对气相聚合催活性和产物分子量的影响。

给电子体在丙烯聚合MgCl_2载体催化剂体系中的作用

研究了不同给电子体分别作为内给电子体(D_(in))和外给电子体(D_(ex))对MgCl_2载体催化剂体系活性和定向性能的影响。还讨论了D_(in)和D_(ex)的搭配作用。烷氧基硅烷、苯甲酸乙酯(EB)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)和2,2,6,6-四甲基哌啶(TMP)用作Dex,可以明显改善聚丙烯的等规度,而同时使催化活性大大降低。EB、DIBP和TMP用作D_(in)的效果则各不相同。烷氧基硅烷等D_(ex)提高等规度的作用是由于它们选择性地使无规活性中心失活大大高于等规活性中心。适当的D_(in)和D_(ex)搭配,可以获得兼具高活性和高定向性能的催化剂体系。

给电子体在制备烯烃聚合NdCl_3载体催化剂中的作用

Martin以无水稀土氯化物为载体,与磷酸三丁酯(TBP)在庚烷溶剂中反应制得LnCl_3/TBP/TiCl_4载体催化剂,其中以NdCl_3为载体的催化剂对乙烯聚合有很高活性,但对TBP的作用和载钛结构涉及较少。NdCl_3为链状晶体结构,不同于层状晶体结构的MgCl_2和TiCl_3(α和δ型)。我们对NdCl_3/EtOH/TiCl_4催化剂进行了较为详细的研究,并与MgCl_2/EtOH/TiCl_4催化剂进行比较。

Lewis碱对丙烯聚合高效载体催化体系的调变作用

Ｌｅｗｉｓ碱对丙烯聚合高效载体催化体系的调变作用李明和（宁波镇海石油化工总厂研究院，３１５２０７）胡友良（中国科学院化学研究所，北京１０００８３）关键词丙烯聚合，Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ，催化剂，载体型催化体系，Ｌｅｗｉｓ碱，配位聚合１前言“Ｌｅｗ...

卤素离子对TiO_2薄膜光致亲水性的影响

将卤化钾盐KX(X=I、Br、Cl、F)分别引入至TiO2溶胶中,利用提拉法在载玻片上制得含有卤素离子的TiO2-X薄膜样片,通过测试样片紫外光照下水滴接触角的变化,考察了不同浓度的KI以及不同卤素离子对TiO2薄膜光致亲水性能的影响,并通过测试光照后的亲水薄膜样片暗处放置不同时间后接触角的变化,比较了含TiO2-I和TiO2-F薄膜样片亲水性能的持久性.结果表明,适量的KI有助于提高TiO2薄膜的光致亲水性,当TiO2溶胶中KI浓度为1.0×10-5mol·L-1时,其所制得TiO2薄膜的光致亲水性最好,继续增大KI浓度时,薄膜的光致亲水性逐步下降,当KI浓度达1.0×10-2mol·L-1时,其光致亲水性较纯TiO2薄膜差;同时,适量的KBr、KCl加入也有助于提高TiO2薄膜的光致亲水性,且随KI>KBr>KCl的顺序逐渐减弱,但KF的加入降低了薄膜的光致亲水性;另外,卤素离子的加入还有助于提高TiO2薄膜亲水性能的持久性,且KF>KI.分析认为,卤素离子对TiO2薄膜光致亲水性的影响与其给电子或捕获光致电子作用有关,并提出了其作用模型,而卤素离子与亲水基团(羟基)的氢键作用是使KX-TiO2薄膜能够延长亲水性时间的原因.

HPMTHP及路易斯碱铈（Ⅳ）混配配合物的合成与性质研究

首次合成了六种Ｃｅ（ＰＭＴＨＰ）＿４Ａ型混配配合物，其中ＨＰＭＴＨＰ为１－苯基－３－甲基－４－（２－噻吩甲酰基）吡唑啉酮－５，Ａ为邻菲罗啉（Ｐｈｅｎ）、２，２’－联吡啶（ｄｉＰｙ）、喹啉（Ｑｕｉｎ）、吡啶（Ｐｙ）、二苯亚砜（ＤＰＳＯ）和三苯基氧化膦（ＴＰＰＯ）。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱、差热－热重分析及摩尔电导等分析测试，初步研究了配合物的组成结构和性质。

苯系物Lewis酸碱性定量及其应用

本文以正丁醚／水和环己烷／水分配系数的对数差值Ａ作为酸性指数，以氯仿／水和四氯化碳／水分配系数的对数差值Ｂ作为碱性指数来度量苯系物的Ｌｅｗｉｓ酸碱性，阐明Ａ、Ｂ两指数的物理意义，并表征其相互作用的Ｌｅｗｉｓ酸、碱间的分子作用力的大小，定量分析其与Ｋａｍｌｅｔ等人提出了溶剂化显色参数π，α，β间的关系，研究了各种分子间的对酸，碱性的相对贡献，氢键的贡献是主要的，其次是偶极作用的贡献。

亚烷基卡宾及取代亚烷基卡宾与环氧乙烷反应的量子化学研究

用量子化学的密度泛函理论(DFT)在6-311G(d,p)水平上对亚烷基卡宾及取代亚烷基卡宾与环氧乙烷的氧转移反应机理进行了系统的研究.用IRC对过渡态进行了确认.并用组态混合模型讨论了反应势垒(△E≠)与XYC=C:的单-三态能量差△EST之间的关系,结果表明,取代基的电负性是控制反应的主要因素,取代基的电负性越大,取代基越多,π电子给予体越多,单-三态能量差△EST就越小,该反应的活化能就越小,反应越容易发生.同时还研究了该反应中环氧乙烷中C-O键的解离过程.发现两个C-O键解离是一个不同步的协同过程.

荷移分光光度法测定美托拉宗的含量

荷移反应的概念于1950年提出，所谓荷移反应指的是电子给予体（富电子化合物）和电子接受体（缺电子化合物）之间通过电荷转移过程生成荷移配合物即电荷转移络合物（简称CTC）的反应，所生成的荷移配合物具有明显的特征吸收峰。分子轨道理论认为CTC吸收峰是由于电子从电子给予体的最高占有轨道（HOMO）跃迁至电子接受体的最低空轨道（LUMO）而产生的。荷移分光光度法就是在荷移理论基础上发展起来的一种定量分析方法，主要用于测定含氮。

一种新型的Ziegler/Natta丙烯聚合催化剂──二醚类催化剂的制备

采用 9,9—双 (甲氧基甲基 )芴为内电子给予体的新型Ziegler/Natta聚丙烯催化剂 ,它是以三乙基铝为助催化剂 ,在无外电子给予体的情况下 ,得到高等规的聚合物 ,且此催化剂具有高活性和高立体定向性 ,它与现在正在使用的催化剂如TK催化剂进行比较 ,结果表明此类催化剂 ,在不加外电子给予体的情况下 ,具有很高的活性 ,得到的聚合物等规度大于 95%。

软硬酸碱规则与配合物的稳定性

本文从路易斯碱定义出发，以软硬酸碱规则分析配合物的形成特点，探求配合物稳定性规律，并从热力学角度加以说明。

含过氯酸锂PPG基热塑性聚氨的特性

由亚甲基双-环己基二异氰酸酯(H12MDI)、乙二胺(EDA)和分予量为1000的聚丙二醇(PPG)合成热塑性聚氨酯,通过改变硬段与软段间的比例(NCO/OH)来测定聚氨酯的化学和物理性能的变化情况,用付立叶转换红外光谱(FTIR)、差示扫描量热法(DSC)和阻尼光谱(IS)进行分析,通过LiClO4浓度变化测定TPU样品中相的变化,LiClO4浓度大于0.5mmol/gTPU的聚氨酯样品FTIR光谱图发生变化,这说明锂离子与硬段或软段间发生相互作用。DSC测定得出软段Tg随着LiClO4浓度的增加而增大。锂离子与氨基甲碳酯电子给予体(氮和氧)发生相互作用,并对导电性有明显影响。

如何写出共振式

在应用共振论预测某一化合物的性能时,必须知道该化合物分子的共振杂化体中的主要贡献者。然而,没有一个简单的规则能够告诉我们在一个共振杂化体中哪些共振式是主要贡献者。不批尚若我们能够写出一个完全的共振杂化体,则可以利用共振规则从中择取主要贡献者。本文介绍一个写出共振式的方法。

一种烯烃聚合或共聚用催化剂组分

本发明提供了一种具有高活性、高立体定向性、高氢调敏感性、良好颗粒形态和分布的、不溶于烃类的固体烯烃聚合催化剂组分，该催化剂组分可通过如下步骤制得：1）用烷基镁，烷氧基镁和一种羧酸酐制备成含镁组分的溶液；2）该含镁组分溶液用过渡金属卤化物，有机硅烷和一种电子给予体处理。从该溶液中沉淀出固体催化剂组分。

乙二硫撑二硫苄基四硫富瓦烯的合成

本文以二硫化碳和金属钠为起始原料，设计合成了一种新的有机电子给体—乙二硫撑二硫苄基四硫富瓦烯．并对该化合物的结构经元素分析、红外光谱、核磁共振谱和质谱确证．

溶剂的Lewis碱性标度研究进展

总结了溶剂的Lewis碱性标度研究的进展。介绍了各种标度的基本原理,特别着重介绍了80年代以来的新发展,其中包括量热标度的新进展;建立在单一参考酸(溶质)的紫外-可见光谱、红外、拉曼光谱和核磁共振谱等分子性质基础上的非量热标度;考虑到软硬酸碱原理的双重标度;考虑到电价作用和共价作用两者的多参数标度。比较和讨论了各种标度的优点、不足、适用范围和相互联系。提出了在目前研究水平上应用溶剂Lewis碱性标度的建议。

可逆热致变色复配物的制备及微胶囊化研究

可逆热致变色是指一种颜色受热升温时变为另一种颜色,冷却后又恢复为原来的颜色的现象。热致变色材料主要由电子给予体、电子接受体和溶剂性化合物3类物质组成,其中决定颜色的是电子给予体,决定显色深浅的是电子接受体,溶剂则决定变色温度。当电子给予体与电子接受体之间发生电子转移平衡反应时,表现为可逆热致变色现象。国内在可逆热致变色材料研究方面报道较少,近年来,国内有关科研单位,如北京航空航天大学、中科院化学所等已研制出了几种可逆热致变色材料。研究开发出具有灵敏度高、可逆性好、稳定性强、使用寿命长、合成工艺简单实用的有机可逆热致变色材料已是备受国内外关注的研究领域。对可逆热致变色复配物进行微胶囊化包覆,对其变色性能没有明显影响,但这样可将热致变色复配物与外界隔离,减少外界物质对其变色性能的影响,同时可避免受热变色时组分材料的流失,较好地保持其变色性能等,这将大大促进此类可逆热致变色性材料在测量、电子、医疗等领域的应用。本试验对热敏玫红TF-R_1可逆热致变色复配物的微胶囊化采用原位聚合法,其壁材选用脲醛树脂。

脉冲辐解研究3,4-亚甲二氧基苯甲醛的亲电性

报道了利用脉冲辐解技术研究3,4-亚甲二氧基苯甲醛亲电子性能的结果.观测到3,4-亚甲二氧基苯甲醛与底物蒽醌-2-磺酸钠(AQS)之间在pH7磷酸盐缓冲溶液中的电子转移过程,检测到3,4-亚甲二氧基苯甲醛与3,4-亚甲二氧基苯甲醛之间电子转移反应的瞬态吸收谱,为电子转移反应中电子给予体与受体之间电子转移的发生提供了直接的原初证据.测定的3,4-亚甲二氧基苯甲醛的单电子还原电位值为?0.457V.