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比热和直流磁化率证明N^+H…O^-氢键的电子自旋翻转在D-和L-丙氨酸单晶中的不对称相变(英文) 被引量:2
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作者 王文清 沈新春 +3 位作者 吴季兰 龚䶮 申国华 赵洪凯 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第4期773-780,共8页
为了解决D-和L-丙氨酸在约270K相变的分岐和机理,对其单晶、多晶粉末及原料利用微分扫描量热仪测定比热.用三线法以蓝宝石作校正,并与手册的D-和L-丙氨酸标准比热值比较.在单晶中,实验观察到吸热相变峰最高处时的温度及热焓为:D-丙氨酸,... 为了解决D-和L-丙氨酸在约270K相变的分岐和机理,对其单晶、多晶粉末及原料利用微分扫描量热仪测定比热.用三线法以蓝宝石作校正,并与手册的D-和L-丙氨酸标准比热值比较.在单晶中,实验观察到吸热相变峰最高处时的温度及热焓为:D-丙氨酸,Tc=272.02K,△H=1.87J·mol-1;L-丙氨酸,Tc=271.85K,△H=1.46J·mol-1;热焓差为0.41J·mol-1.参比晶体D-缬氨酸,Tc=273.59K,△H=1.75J·mol-1;L-缬氨酸,Tc=273.76K,△H=1.57J·mol-1;热焓差为0.18J·mol-1.实验发现已测量过的单晶磨成多晶粉末后再测,相变峰消失.说明相变与晶格有关.变温中子衍射排除了D→L的构型相变,但发现N+H…O-氢键沿D-和L-丙氨酸单晶的c轴反向变化.变温偏振拉曼散射反映相变机制与N+H…O-中电子的轨道磁偶极矩相关,观察到偏振光的不对称散射.在外加磁场强度H为+1T和-1T下,变温测定D-和L-丙氨酸晶体的直流磁化率,证明在270K有电子自旋翻转的相变.电子自旋的向上或向下,取决于晶格中NH+3的扭曲振动及N+H…O-氢键沿晶体c轴的方向.由于自旋的定轴性,可以解释单晶和多晶粉末比热结果的分岐. 展开更多
关键词 比热 直流磁化率 N+H…O-氢键 电子自旋翻转 不对称相变 D-和L-丙氨酸单晶
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“宇称-时间不对称”的实验探索:手性丙氨酸单晶N^+H…O氢键的电子自旋翻转相变的不对称拉曼散射(英文) 被引量:3
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作者 王文清 龚 +1 位作者 沈新春 张玉凤 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第3期473-478,共6页
手性丙氨酸单晶的极性N+H…O氢键在~270K的自发对称性破缺,可用变温拉曼振动光谱在b(cc)b几何条件下在线测定.由于其对手性的灵敏度,可以测定D-和L-丙氨酸的N+H…O氢键在电子自旋翻转相变时的微小能差.晶体定向能量的正/负,在于电子自... 手性丙氨酸单晶的极性N+H…O氢键在~270K的自发对称性破缺,可用变温拉曼振动光谱在b(cc)b几何条件下在线测定.由于其对手性的灵敏度,可以测定D-和L-丙氨酸的N+H…O氢键在电子自旋翻转相变时的微小能差.晶体定向能量的正/负,在于电子自旋的上/下转向,取决于原子内在磁场的方向.变温拉曼振动光谱可以观察到:在D-和L-丙氨酸单晶之间,拉曼散射光子的波数位移方向相反,散射光子的不对称度约为1/3.由于自旋是轴矢量,样品必须是单晶,沿轴向测定.多晶粉末不能观察到相变.与次甲基(Cα-H)在260K的自旋翻转相变,用变温拉曼振动光谱在c(aa)c几何条件下的相对测量结果接近一致.本实验提供了一条证明真实手性和"宇称-时间(PT)不对称"的新线索. 展开更多
关键词 宇称-时间不对称 自发对称性破缺 不对称拉曼散射 极性N+H…O氢键 次甲基 电子自旋翻转相变 真实手性 D-和L-丙氨酸单晶
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Zn_(1-x)Mn_xSe中Mn^(2+)电子自旋翻转能级的光致发光谱
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作者 张颖君 郑玉祥 +7 位作者 钱栋梁 陈良尧 黄大呜 周仕明 郑卫民 张荣君 王杰 靳彩霞 《复旦学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1999年第3期317-320,共4页
用光致发光谱(PL)方法研究不同温度下Zn1-xMnxSe中Mn++内部3d壳层电子4T1(4G)→6A1(6S)跃迁的发光特性.实验结果表明,随着温度的升高,Zn1-xMnxSe(x=0.11,0.17)的发光谱的... 用光致发光谱(PL)方法研究不同温度下Zn1-xMnxSe中Mn++内部3d壳层电子4T1(4G)→6A1(6S)跃迁的发光特性.实验结果表明,随着温度的升高,Zn1-xMnxSe(x=0.11,0.17)的发光谱的发光峰位置产生蓝移,这一变化规律主要是由于温度升高引起晶格膨胀。 展开更多
关键词 Zn1-xMnxSe MN^2+ 电子自旋翻转能级 半磁半导体 光致发光谱 半导体光学性质 蓝移 晶格膨胀 配位场效应
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Electronic Transport Properties of Spin-Crossover Magnet Fe(Ⅱ)-N4S2 Complexes
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作者 杜明丽 胡玉洁 +1 位作者 黄静 李群祥 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 2018年第1期33-38,I0001,共7页
Spin-crossover (SCO) magnets can act as one of the most possible building blocks in molec- ular spintronics due to their magnetic bistability between the high-spin (HS) and low-spin (LS) states. Here, the electr... Spin-crossover (SCO) magnets can act as one of the most possible building blocks in molec- ular spintronics due to their magnetic bistability between the high-spin (HS) and low-spin (LS) states. Here, the electronic structures and transport properties through SCO magnet Fe(II)-N4S2 complexes sandwiched between gold electrodes are explored by performing exten- sive density functional theory calculations combined with non-equilibrium Green's function formalism. The optimized Fe-N and Fe-S distances and predicted magnetic moment of the SCO magnet Fe(II)-N4S2 complexes agree well with the experimental results. The reversed spin transition between the HS and LS states can be realized by visible light irradiation according to the estimated SCO energy barriers. Based on the obtained transport results, we observe nearly perfect spin-filtering effect in this SCO magnet Fe(II)-N4S2 junction with the HS state, and the corresponding current under small bias voltage is mainly contributed by the spin-down electrons, which is obviously larger than that of the LS case. Clearly, these theoretical findings suggest that SCO magnet Fe(II)-N4S2 complexes hold potential applications in molecular spintronies. 展开更多
关键词 Electronic structure Transport property Spin-crossover magnet Spin-filteringeffect
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