一例具有可逆热诱导电荷转移行为的二维氰基桥联W^(Ⅴ)-Co^(Ⅱ)配合物

具有不同自旋态的磁性双稳态材料因在存储器件和分子开关领域具有广泛的应用前景而备受关注。本文报道了一种基于W^(Ⅴ)-Co^(Ⅱ)电荷转移过程的新型磁性双稳态化合物。通过将4-((2-萘-1-基)乙烯基)吡啶(4-nvp)引入氰基桥接的W^(Ⅴ)-Co^(Ⅱ)层框架中,合成了一例氰基桥联二维双金属网络配合物{[W^(Ⅴ)(CN)_(8)]_(2)[Co^(Ⅱ)(4-nvp)_(4)]_(3)}·4CH_(3)OH(1),其中辅助配体4-nvp可以提供分子内和分子间π-π相互作用。磁性研究结果表明,化合物1表现出可逆的电子转移耦合诱导自旋转变行为(ETCST)。该过程使体系自旋态由W^(Ⅴ)—CN—Co^(Ⅱ)_(HS)(HS=高自旋)变到W^(Ⅳ)—CN—Co^(Ⅲ)_(LS)(LS=低自旋),并伴随着宽度为27 K的热迟滞。

9,10-二氰基蒽和杜烯间光诱导电子转移的电荷分离态和电子耦合

采用从头算方法 ,讨论了 9,1 0 -二氰基蒽 (DCA)和杜烯 (DUR)间光诱导电子转移反应的态 -态跃迁 .考虑基组重叠误差 (BSSE)对相互作用能的校正 ,用 MP2方法优化得到重叠式 [DCA…DUR]配合物的稳定构型 .用单激发组态相互作用 (CIS)方法讨论了 [DCA…DUR]配合物的光诱导电荷分离和电荷复合过程 .根据广义 Mulliken-Hush(GMH)模型 ,计算了电荷复合过程的电子耦合矩阵元 .结果表明 ,[DCA… DUR]配合物的 S0 → S1 和 S0 → S2 跃迁产生了两个强的局域激发态 ,S0 → S3 跃迁直接导致电荷分离态 ,小的振子强度预测该电荷转移 (CT)跃迁是一弱跃迁 ,电荷分离态 S3 衰变到低局域激发态或基态的电荷复合是可能的 .

铜(Ⅱ)氮氧自由基配合物铁磁耦合机理的理论研究

用密度泛函理论结合对称性破损态方法对氮氧双自由基以及铜 (Ⅱ ) 氮氧自由基配合物的磁耦合常数进行了计算 .结果表明铜 (Ⅱ ) 氮氧自由基配合物为铁磁耦合 .对配合物磁轨道进行了分析 ,表明体系的铁磁耦合作用主要来自于Cu离子的轨道与自由基的π 轨道正交 .自旋密度分布分析显示 :在氮氧自由基与金属铜两个自旋耦合片的自旋耦合主要来自于中心Cu离子的轨道电子向氮氧自由基上的π 轨道的电子转移 。

手性钙钛矿材料的自旋电子学研究进展

研究电子的自旋性质对自旋电子器件的发展非常重要.虽然各类铁磁金属以及合金半导体材料的自旋电子学研究取得了重大进展,但是这些材料在合成时需要高温处理,应用时则需要满足晶格匹配条件并施加磁场或者极端温度.手性钙钛矿材料的特殊结构赋予了其新的自旋电子性质,且相关应用可以在室温下实现,这将其与传统的自旋电子材料区分开来.近年来,手性钙钛矿材料的自旋电子学研究取得了重要进展,非常有必要对相关研究结果进行总结.基于此,本文评述了手性钙钛矿的自旋动力学以及相关应用的最新研究进展.首先,本文简单介绍了手性钙钛矿的发展.其次,从理论上阐述了手性钙钛矿的能带结构、自旋轨道耦合及手性诱导自旋选择性效应.再次,回顾了手性钙钛矿自旋电子弛豫过程及其应用(自旋电荷输运、光伏器件、自旋发光二极管及圆偏光探测等)的研究进展.最后,对手性钙钛矿材料在自旋电子学领域的应用前景以及面临的挑战进行了总结和展望.

电学方法调控磁化翻转和磁畴壁运动的研究进展

电学方法调控磁性材料及器件的磁性是当前自旋电子学研究的热点之一.本综述简要介绍利用电学方法调控磁化翻转和磁畴壁运动的研究进展.首先简述了自旋极化电流的产生、自旋流与局域磁矩之间的作用原理以及对应的Landau-Lifshitz-Gilbert-Slonczewski磁动力学方程;然后分别讨论了单层磁性材料、铁磁层/重金属、铁磁层/非磁金属/铁磁层等不同结构中的电流诱导磁化翻转或驱动畴壁运动;最后介绍了利用压电效应、磁电耦合效应和栅极电场效应三种电压方式对磁矩的调控.在此基础上,对电学方法调控磁化翻转和磁畴壁运动进行了总结和展望.

Orbital Ordering Induced by Direct Coulomb Repulsion

我们与例如轨道的自由考虑 3d 电子的共价人物并且在这篇文章基于直接库仑排斥提出轨道的订的新机制(OO ) 。在在 180 度配置的邻近的离子之间的轨道轨道的相互作用(OO-I ) 被超交换精力统治的结果表演伴随了由一弱轨道纺纱的联合，并且在 90 度配置的 OO-I 被氧监视所在地的库仑排斥。ferro-OO 是为在 90 度配置的情况中的一个维的链的稳定的地面状态。

复杂体系溶剂化电子的研究进展

溶剂化电子是一类限域于溶剂或环境介质中不同于核实及价态电子的弱束缚电子,其主要结构特点就是电子以个体的形式被溶剂分子或微环境介质所溶剂化,是一类新型物种和特殊的量子点体系.其具有非常独特的结构、性质及动力学,且展现了很有希望的应用前景.本文综述了本课题组关于复杂体系溶剂化电子计算与动力学模拟研究系列进展,其中包括特殊介质溶剂化电子的结构、状态、性质、时间演化动力学、溶剂化电子参与的系列化学反应或物理过程的动力学机制以及溶剂化电子体系功能性等,总结了有关特性及规律性,并对其前景进行了展望.

固体磁性的量子调控

本文介绍自旋电子学研究领域中近期十分活跃的方向之一：固体磁性的量子调控。重点介绍包括利用自旋极化电流栗调控磁矩的自旋转移矩效应、利用电场来调控体系磁性及磁电耦合效应、利用光场来调控磁性的飞秒磁学以及利用温度梯度来产生电动势的自旋塞贝克效应等的最新研究进展。

Structural conversion and in-tramolecular electron transfer in ferrocenylanthraquinones triggered by Keggin type of heteropoly acid serving as proton source

Intramolecular electron transfer triggered by proton and the mechanism of structural conversion in a ethynylene-bridged ferrocene-anthraquinone organic elec-tron donor(D)-acceptor(A) p-conjugated system (1-FcAq) in the presence of a Keggin type heteropoly acid as proton source are discussed. Heteropoly acids can stabilize the pro-tonated ethynylene-bridged ferrocene-anthraquinone conju-gated complex, and the stable protonated complex has been isolated in air and characterized by elemental analyses, IR, 1H NMR, and CV. Upon the inducement of proton, electron transfer from ferrocene moiety (Fc) to anthraquinone moiety (Aq) causes the rearrangement of the conjugated system to create a fulvenecumulene structuere.