富勒烯(C_(60)/C_(70))与N,N,N′,N′-四-(对甲苯基)-4,4′-二胺1,1′-二苯硒醚(TPDASe)间光诱导电子转移过程的激光光解研究

富勒烯 (C60 /C70 )与N ,N ,N′ ,N′ 四 (对甲苯基 ) 4,4′ 二胺 1,1′ 二苯硒醚 (TPDASe)间在激光光诱导条件下 ,发生了分子间的电子转移过程 .在可见 -近红外区 ( 60 0～ 12 0 0nm) ,观测到了TPDASe阳离子自由基、富勒烯 (C60 /C70 )激发三线态和阴离子自由基 ,在苯腈溶液中 ,观测瞬态谱测定了电子从TPDASe转移到富勒烯 (C60 /C70 )激发三线态的量子转化产率(ΦTet)和电子转移常数 (Ket) .

气相电子转移过程中AH2＋AH＋（－）2电子自交换反应内氛重组能的从头算研究

提出了一种适用于精确计算ＡＨ２（Ａ＝Ａｌ，Ｓｉ，Ｐ，Ｓ）型分子内氛重组能的最新方案，并对其进行了合理推广。在ＨＦＳＣＦ水平上利用不同基组（６—３１Ｇ＊＊，６－３１＋Ｇ＊＊，ＤＺ，ＤＺＰ）计算了自交换反应的内氛重组能，并确定了其参数值。通过优化分子的几何结构参数和对应的能量性质与实验观测值和理论值的比较可以证明是一种有效的方法。在忽略了键长－键角耦合对势能面贡献的情况下，采用函数模型建立了几种计算公式，并对其进行了讨论，同时还分析了不同计算方案中的共同点。

逐级电子转移过程的0.5次微分电分析法

卷积伏安法（新极谱法）是近十几年发展起来的一种的电分析方法。由于它在电化学理论研究和实际分析中的优点，已引起电化学工作者的重视，弄清电子转移过程，可知中间体（自由基）发生的电位范围和稳定性，以及电极过程的可逆性等，Saveant等，推导出了可逆逐级电子转移过程（n1=n2)的关积分伏安法的理论公式，但此过程的0.5次微分电分析法文献中迄今未见报道，本文报告逐级电子转移过程的0.5次微分电分析法的理论和实验结果。

离子-原子碰撞反应中多电子过程的鉴别

介绍了在高电荷态离子－原子碰撞反应的实验中获得的多电子转移过程两维关联谱及多电子过程的鉴别。

薄层伏安法测量液／液界面电子转移速率的探讨

由于液／液界面可以看作是模拟生物膜或人造膜的简单模型，因此研究其上电子转移过程对理解生物体复杂的生理变化过程具有重要的意义。薄层伏安法最早由Anson于1998年提出，该方法以其简单、快速、易操作的优点成为测量液腋界面电子转移速率的有力手段，尤其是有机相中待测物含量仅需数皿，为研究一些产率低的难溶化合物的界面行为提供了极大的方便。

铁蛋白在修饰金电极上的直接电化学研究

利用巯基丙酸单分子层修饰金电极,获得了铁蛋白的直接电化学,用SPR表征了电极组装过程,循环伏安法研究了这一电子转移过程。比较了静电吸附与键合和固定2种修饰方法的不同,发现利用键合固定的方法并不能像细胞色素c那样得到稳定的电化学信号,这可能是由于经过多圈扫描以后,铁蛋白的构象发生了变化。一个电位调制的关于铁的释放与获取机理被进一步证实。

高电荷态氩离子与Ne原子碰撞过程中的转移电离截面的研究

采用符合关联实验技术进行的Ar^(q+)+Ne(q=8,9,11,12)碰撞体系中多电子转移过程的研究。在实验上鉴别了反应中各种电子转移过程,并测量了转移电离截面。研究了转移电离截面与反冲离子电荷态的关系,并利用修正后的分子过垒模型计算结果与实验结果进行了对比分析,计算结果较合理地描述了实验现象。

含氧化还原活性基团的荧光分子开关构建与门(英文)

报道了一个基于光致电子转移(PET)机理的双稳态荧光分子开关,其中具有氧化还原活性的二茂铁基团作为荧光团蒽PET过程的氧化还原控制单元,通过双Schiff碱C=N键与蒽相连。研究了不同条件下蒽的荧光发射行为。以不同的化学试剂作为体系的输入信号,以不同的荧光发射强度作为输出信号,利用荧光分子开关的质子化反应和氧化反应实现了一个分子水平的逻辑功能。输入信号及其相应的输出结果在分子水平上符合数字逻辑与门的真值表。

卟啉电化学

卟啉是一种光电活性物质，在生命过程中起着至关重要的作用，金属卟啉在生物体中参与重要的电子交换及能量转换过程，对氧化还原过程起重要的作用。借助多种电化学方法和表面分析技术可研究界面电子传递的过程，借助化学计量学和量子化学构建界面电子转移过程的数学模型，对卟啉类化合物在电子转移、仿生催化和纳米界面的电子转移等领域进行深入的研究。

O（^3P）＋CHF2反应振动模式分析

用DFT方法在B3LYP/ 6 - 311++G 基组水平上研究了氧原子和CHF2 自由基反应 .计算了全部物种的结构、振动频率和不同驻点的能量 ,它的结果和实验值吻合 .指认了反应物、中间体、过渡态和产物的振动模式 ,它们之间联系和变化进一步解释了反应的机理和电子转移的过程 .通过分析 ,也确认了反应的主要通道和次要通道 。

基于碳纳米管的电化学生物传感

碳纳米管以其独特的物理化学性能和纳米尺寸效应受到人们的广泛关注。将碳纳米管作为电极材料应用于电分析化学研究始于1996年，Bfitto等将碳纳米管与溴仿（或矿物油等）混合填充于玻璃毛细管中形成电极，研究了多巴胺等的电催化伏安行为，证实碳纳米管可加速在界面上的电子转移过程。这一特性引起了其在电化学传感器和生物电化学研究中的关注，基于碳纳米管的电化学生物传感器的研究取得了快速进展。

芘四硫酸四钠盐/甲基紫精复合物光物理性质的研究

本文通过吸收光谱滴定和时间分辨瞬态吸收光谱对芘四硫酸四钠盐（ｐｙｒｅｎｅｔｅｔｒａｓｕｌｆｏｎｉｃａｃｉｄｔｅｔｒａｓｏｄｉｕｍｓａｌｔ，ＰｙＴＳ）／甲基紫精（ｍｅｔｈｙｌｖｉｏｌｏｇｅｎ，ＭＶ２＋）复合物在水溶液中的光物理性质进行研究．用甲基紫精滴定芘四硫酸四钠盐时，得到该复合物的组成成份是１∶１，反之，用芘四硫酸四钠盐滴定甲基紫精时，同样得到１∶１组成成份的复合物．该复合物的形成常数是２．４×１０６ｍｏｌ－１·Ｌ，当用光激发该复合物时，发现其中存在芘四硫酸四钠盐到甲基紫精的电子转移过程，并得到该过程的动力学模型．

碳辅助金属配合物热解法制备高含量Fe-N_(4)单原子催化剂用于氧还原反应

单原子催化剂凭借其超高的原子利用率及在某些反应中表现出的出色催化效果,被认为是最有前途的电催化剂之一,引起了研究人员的极大热情和兴趣.制备高金属含量的单原子催化剂是基础研究和实际应用的前提和关键.然而,由于原子表面自由能随着尺寸的减小而急剧增加,在制备和催化过程中,单原子催化剂的金属原子很容易聚集成团簇甚至颗粒,因此如何制备高负载量的单原子催化剂仍然是一个不小的挑战.在众多单原子催化剂中,非贵金属中铁基单原子被认为是燃料电池中的Pt催化剂的有效替代品.在燃料电池的核心反应–电化学氧还原反应中,Fe-N_(x)被证明是铁单原子催化剂中的主要活性中心.因此,为了获得更好的氧还原性能,提高铁单原子催化剂中Fe-N_(x)的含量就显得非常关键.前期已报道了一些关于制备高Fe含量的铁单原子催化剂材料的策略,例如空间限域策略和配位合成策略.其中卟啉和葡萄糖作为配位剂,双氰胺和三聚氰胺可热解成氮掺杂碳材料以捕获金属原子,形成M-N_(x).同时,具有高比表面积的富氧碳载体可以通过掺杂氮来作为固定金属原子的位点.我们开发了一种简单直接的方法,通过碳辅助金属配合物热解法制备高金属含量的Fe-N4单原子催化剂,即在最佳碳化温度800℃、三聚氰胺存在下对氮掺杂多孔碳辅助分散铁邻苯二胺配合物进行热解.在该方法中,氮掺杂多孔碳是一种具有丰富氮缺陷,高表面积(1267 m^(2)‧g^(–1))和良好分散性的多孔生物质碳材料.邻苯二胺作为含两个氨基的二齿配体,可以很容易地与过渡金属配位,形成稳定的平面四配位络合物.此外,由于在高温条件下过渡金属的催化作用,邻苯二胺也被用作氮掺杂碳的前体.因此,氮掺杂多孔碳和邻苯二胺是合成高金属含量铁单原子催化剂的关键前驱体.通过X射线光电子能谱,大角度环形暗场扫描透射电子显微镜和X射线吸收精细结构光谱表征,发现所制备的铁单原子催化剂中铁原子以单个原子的形式锚固在碳载体上,并与碳基质的四个掺杂氮原子配位,得到Fe-N_(4)的构型.通过调节Fe前驱体量,铁单原子催化剂中Fe的最高负载量达到7.5 wt%,在目前已经报道的铁单原子催化剂中排第四.电化学氧还原测试表明,在0.10 M KOH溶液中,随着铁含量的增加,铁单原子催化剂的氧还原性能逐渐提高.其中250Fe-SA/NPC-800样品表现出最高起始电位0.97 V和最正的半波电位0.85 V,可与市售的40%Pt/C催化剂相媲美.和已报道的铁单原子催化剂相比,由于我们制得的催化剂的比表面积较低,只有247 m^(2)‧g^(–1),所以制约了催化剂的性能.在混合动力学势域中,根据Koutecky-Levich方程计算得出的电子转移数约为3.6,表明250Fe-SA/NPC-800主要催化四电子转移过程,这可以归因于以Fe-N_(4)活性中心降低了四电子过程中关键中间体的形成能垒及过程的自由能变化.此外,250Fe-SA/NPC-800展现了较高的电化学稳定性.连续工作6 h后,250Fe-SA/NPC-800保留了超过87%的电流密度,而Pt/C表现出明显的衰减,仅保留了49%.

光谱电化学法测准可逆体系电子转移速率常数

采用单电势跃——计时吸收光谱法（ＳＰＳ－ＣＡ）测量了准可逆体系的电子转移速率常数。首先通过测Ｋ３Ｆｅ（ＣＮ）６—Ｋ４Ｆｅ（ＣＮ）６体系的标准速率常数ｋｓ０′，证实了理论公式、实验方法及数据处理的合理性，而后以ＳｎＯ２－Ｉｎ２Ｏ３膜玻璃电极为工作电极，分别测定了亚甲基蓝还原和无色亚甲蓝氧化的电子转移速率常数及该体系的ｋｓ０′，结果较为理想。

分子形成示教板

分子形成示教板湖北省荆门市沙洋师范（４２８２００）姜国顺为了解决分子形成这一教学难点，我们设计了分子形成示教板。它将原子间相互作用的电子得失过程直观地展现给学生。通过较直观的观察，使学生对分子形成及化学键的概念加深理解，达到了教学目的。１分子形成示教...

金刚石薄膜材料电化学传感研究获进展

电化学生物传感器是一种将与特定生物识别单元反应而产生的化学信号转换为电学信号的技术,具有高灵敏度、快响应速度、低成本、小型便携等优点,在临床医学、环境检测和检验检疫等方面具有重要作用。高催化活性的金属氧化物识别单元是电化学生物传感技术的重要发展方向之一。然而,金属氧化物识别单元电导率低,严重阻碍了反应过程中的电子转移过程,传感性能不佳。

核酸对光色素荧光猝灭和结合的相互作用

最新研究进展显示,核酸在受电子小分子探针作用下的电子转移过程最终会导致核酸碱基侧链的突变及核酸主链的断裂,因此探索分子探针与核酸相互作用机理在生物学和医学领域具有非常重要的意义．

脉冲辐解研究3,4-亚甲二氧基苯甲醛的亲电性

报道了利用脉冲辐解技术研究3,4-亚甲二氧基苯甲醛亲电子性能的结果.观测到3,4-亚甲二氧基苯甲醛与底物蒽醌-2-磺酸钠(AQS)之间在pH7磷酸盐缓冲溶液中的电子转移过程,检测到3,4-亚甲二氧基苯甲醛与3,4-亚甲二氧基苯甲醛之间电子转移反应的瞬态吸收谱,为电子转移反应中电子给予体与受体之间电子转移的发生提供了直接的原初证据.测定的3,4-亚甲二氧基苯甲醛的单电子还原电位值为?0.457V.