SO_4^(·-)诱导含硫三电子键自由基的生成机理研究

运用２４８ｎｍ激光光解瞬态吸收光谱，研究了ＳＯ４·－单电子氧化Ｄ－甲硫氨酸（Ｍｅｔ）、Ｌ－甲硫氨酸甲酯（ＭＭＥ）和甲硫氨酰甲硫氨酸（Ｍｅｔ－Ｍｅｔ）的反应过程．观察到反应过程中生成３种含硫三电子键自由基中间体，［Ｓ∴Ｓ］＋、［Ｓ∴Ｎ］＋和［Ｓ∴Ｏ］。

氮、氮双中心三电子键的分子力学力参数研究

A set of force field parameters for the radical cation of diazabicycle alkane are derived by "substracting" nonbonded molecular mechanics energies (MM2 method) from corresponding molecular orbital energies (MNDO method) using a model compound containing the chemical structure to be parameterized. A general discussion of the N, N’ two-center three electrones bond in radical cations. The results are satisfactory.

二氮双环阳离子游离基中N，N′—三电子键

用从头算HF/3-21+G*优化了二氮双环[m,n,l]游离基阳离子(m,n,l≥2～5).分子[4,4,4]和[2,2,2]+,[3,3,3]+,[4,4,4]+游离基阳离子的优势构型有D3对称性,而其它游离基阳离子的优势构型为非对称性.通过比较这些阳离子几何构型,HOMO和NHOMO(即Next HOMO和HOMO-1),和由MNDO计算确定的原子对作用能,表明当二氮双环游离基阳离子的桥链(CH2)n的n≥3时,桥头氮原子通过空间相互作用形成了一个弱的N,N＇-三电子σ-键.形成的三电子键强度不随环的扩大而增强.而三电子键强度被两个因素影响:一个是桥头氮原子间的p轨道重叠的取向;另一个是它们相应p轨道成分.

微电子键合用复合微球制备技术与性能研究进展

多层多元复合微球具有硬度高、导电导热性好、可靠性高等优异性能,是解决三维高密度微电子产品在长期服役条件下互连可靠性问题的一类关键电子材料,其制备技术主要包括合金偏析(气体雾化技术、均匀液滴喷射技术、落管技术)和化学电镀。复合微球通常为多层多元核壳结构,核的主要成分为Cu、Al等高硬度、高熔点金属,用于提高微球稳定性;壳可为多层,主要成分为Sn、Sn-Ag、Sn-In、Sn-Bi、Sn-Ag-Cu等锡基合金,起键合作用。详细介绍了近年来微电子封装领域键合用核壳结构复合微球制备技术与性能研究进展,分析了复合微球应用中出现的问题,展望了复合微球制备技术的发展前景。

二硫-水自由基阳离子复合物中二中心三电子键的质谱研究

含硫二中心三电子(2c3e)键的研究一直是蛋白质中自由基传递领域的重要课题。本研究采用串联质谱和同位素标记方法研究不同位阻[R S-S R+H_(2)O]^(+·)的质谱碎裂模式,以探索位阻不同时这些自由基阳离子配合物内2c3e键的结构性质。结果表明,空间位阻低的[R S-S R+H_(2)O]^(+·)(R=甲基,乙基或丙基)碎裂时主要产生[R SH+H_(2)O]^(+·)和[R SOH+H]+2种离子,而空间位阻高的[R S-S R+H_(2)O]^(+·)(R=异丙基或叔丁基)主要碎片离子是由母离子丢失H_(2)O而形成的[R S-S R]^(+·)。因此,在空间位阻低的[R S-S R+H_(2)O]^(+·)中2c3e键应以[S∴S]^(+)的形式存在,而在空间位阻高的[R S-S R+H_(2)O]^(+·)中2c3e键应以[S∴O]+的形式存在。由此可见,结构环境的不同对自由基结构的性质有重要影响,这有助于理解与2c3e键有关的化学反应和生物体中自由基的传递过程机理。

基于杂化轨道理论推导大π键中电子数的计算公式

本文以人教版高中化学选择性必修2中价层电子对互斥理论和杂化轨道理论为基础,从中心原子价电子的用途出发,推导演绎出计算大π键中电子数的简单公式。利用基本概念和数学思想解决化学难点问题,培养学生证据推理与模型认知的学科核心素养。

反常蓝移单电子锂键Y…Li—CH_3[Y=CH_3,CH_2CH_3,CH(CH_3)_2,C(CH_3)_3]体系的结构与性质

在密度泛函理论B3LYP/6-311++G(d,p)及MP2/6-311++G(d,p)水平上研究了单电子锂键复合物Y…Li—CH3[Y=CH3,CH2CH3,CH(CH3)2,C(CH3)3]的结构与性质.结果表明,三种单电子锂键复合物H3CH2C…Li—CH3(II),(H3C)2HC…Li—CH3(III)和(H3C)3C…Li—CH3(IV)单电子锂键强度依II(-26.7kJ.mol-1)<III(-30.2kJ.mol-1)<IV(-32.8kJ.mol-1)的顺序递增,相对于单体Li—CH3,复合物II,III及IV中Li—CH3键虽然拉长,但其伸缩振动频率出现了反常的蓝移,且蓝移程度依次增大,分别为15.1,18.9和20.5cm-1.供电子体中甲基数目的递增加强了这种单电子弱键作用,而若电子受体LiH中H被CH3取代,则减弱了弱键相互作用.利用自然键轨道(NBO)及分子中原子(AIM)分析进一步对体系的弱键相互作用进行了探讨.

具有共轭结构单元的有机二硫化物双硫键的结构及其电子性质的理论研究

在AUG-cc-pVDZ基组水平上,通过B3LYP密度泛函方法计算,预测了4类有机二硫化物体系的结构、电子亲合能、电离能及结构修饰对其性质的影响.计算表明,有机共轭硫化物中的S—S键具有良好的过剩电子储存能力,过剩电子进入σ*S—S反键轨道,可以形成稳定的两中心三电子双硫键([S∴S]-).强吸电子基团—NO2的存在对低能空轨道能级有一定的影响,但σ*S—S反键轨道在大多数情况下都是储存过剩电子的低能前线轨道.这种特殊的三电子双硫键性质及其结构修饰效应,对提升有机二硫化物体系作为电池正极材料的性能具有重要意义.

运用电子邮件键友活动辅助英语写作教学

本文采用实证研究的方法,对运用电子邮件键友活动促进写作教学进行了多方面的探讨。研究围绕以下问题展开:(1)学生对用英语进行电子邮件活动持什么态度?(2)电子邮件键友活动在多大程度上促进了学生英语写作能力的提高?(3)电子邮件辅助英语写作教学的优缺点有哪些?(4)学生在键友活动中遇到的困难有哪些?

学生在电子邮件键友活动中遇到的困难分析

本文运用实证研究的方法,调查学生在英语电子邮件键友活动中遇到的困难,如写作能力不足、键友不回信、电脑操作上的困难、文化冲击等,探讨相应的解决方法,并根据调查研究的结果,对进一步开展英语电子邮件活动提出了若干建议。

碱金属双原子分子的键电子与键能的关系

本文通过量子化学从头计算,对碱金属双原子分子的成键情况进行了研究,并对它们的异常现象提出了一种较为合理的解释。

碳化硼B_4C价键电子结构研究

在固体与分子经验电子理论(EET)框架下,利用键距差(BLD)方法,选取可能的一种碳化硼晶体结构作为计算模型。计算得到符合EET理论判据的碳化硼晶体的价键电子结构。基于价键电子结构讨论了碳化硼电子结构与性能的关系。

无机化学中共价键类型及其在元素周期表中变化规律

无机化学中常见共价键有双电子σ键(包括σ配键)、双电子π键、单电子键、三电子键、离域π键、多中心键、反馈π键(包括d-pπ键、d-dπ键和π←dπ键)等.不同化学键的形成,对物质性质有着重要影响.本文主要讨论无机化合物中常见共价键形成条件和特征,对物质性质影响及其在元素周期表中变化规律.

BiFeO_3晶体价键电子结构对铁电性质的影响

利用固体与分子经验电子理论(EET)方法,研究得到了钙钛矿型单相多铁材料BiFeO3"赝立方"顺电相和斜方铁电相价键电子结构,分析了价键电子结构变化对铁电性的影响.结果表明,EET理论不但给出了与第一性原理较为一致的计算结果,而且给出了原子间共价键更为细致的描述.

BiFeO_3晶体价键电子结构与铁电性质的关系

通过价键电子理论工具,计算得到了钙钛矿型单相多铁材料BiFcO_3"赝立方"顺电相和斜方铁电相价键电子结构,分析了价键电子结构变化时其铁电性的影响.计算结果表明,从顺电相到铁电相,BiFeO_3晶胞中各类化学键的键长和价键电子数变化各异,其中Bi-O键键长变短,价键电子数增多,共价性显著增强,对铁电相的稳定起到至关重要的作用;Fe-O键长呈现变大和变小两种结果,价键电子数都减小,共价性减弱.计算结果与第一性原理计算进行了比较.

采用单片机的自动电子信号键设计

本文介绍了一种采用单片机的新型电子信号键的设计思想和工作原理，并给出了实用电路和程序流程框图。

离子束增强沉积TiN的电子衍射强度和键强度

离子束增强沉积得到的TiN表面改性薄层的电子衍射强度与氮离子的注入能量有关,利用自编程序对其电子衍射强度和键强度作了计算,结果表明注入能量较高时出现的电子衍射强度异常现象是由于晶格中部分N原子的间隙位置发生了变化,这导致键强度也产生相应的变化.

Ni5Nd2B4的电子结构和磁性能研究

采用LSDA(Local spin-density approximation)近似及LSDA+U(在位库伦势)近似模拟金属间化合物Ni_5Nd_2B_4的磁性能对于R—M—B合金特性的研究具有重要意义.研究结果显示,LSDA近似下,Ni_5Nd_2B_4具备金属导体性质,晶体结构中最紧邻Ni、B原子间杂化成键,最紧邻Ni—Ni共价成键,Nd、B原子形成成键分子轨道作用,Ni原子间存在自旋消弱现象;LSDA+U近似下,Nd原子磁矩提供体系磁性来源,由于自旋排斥作用Ni原子电子与Nd原子电子自旋方向相反,体系在U值约为6.35eV的作用下能较理想的处理体系电子作用.

NO_2大π键量子化学研究

用量子化学从头算MP2、QCISD、CCSD方法结合6-311++G(3df,3pd)基组的计算水平以及休克尔分子轨道(HMO)理论对基态NO2大π键进行了研究。结果显示,基态NO2中氮原子接近sp2杂化。未参与成键的杂化轨道电子占据数约为0.99。大π键中成键电子和反键电子总数均约为3.62;,而自然键轨道(NBO)理论计算出NO2分子中存在3中心4电子大π键,参与离域的电子总数约为3.98;HMO法计算表明,具有Π43键的NO2分子比存在Π33键的NO2分子能量低187.855 kJ/mol。故基态NO2分子中存在Π34键的说法更合理。