乙酰胆碱酯酶电极反应机理

在研究酶电极基础上探讨了电极上的反应机理。以乙酰胆碱酯酶催化活性为基础的抑制型酶电极的电极反应是:1)催化底物水解;2)底物中的I-被氧化为I2;3)底物氯化硫代乙酰胆碱分解产生的硫代胆碱含有的-SH基在银基汞膜电极上与汞生成硫醇汞盐。硫代胆碱在玻碳电极表面的氧化,为具有吸附性的不可逆过程,电极反应的电子转移数n=2,反应速率常数k=0.29s-1。

罗丹明6G极谱行为研究和分析应用——Ⅰ.罗丹明6G极谱行为和电极反应机理

罗丹明6G(Rhodamine 6G)在HAc—NaAc(pH5.6)介质中,于-0.79V、-1.42V(vs.SCE)处有二个灵敏、对称示波极谱(导数)波.用极谱、伏安技术等详细研究了罗丹明6G的极谱行为,伏安特性.文中求算了电子转移数(n),电极表面吸附量(Γ~*),探讨了电极反应机理.

锂－氧化铜电池反应机理──Ⅲ．放电电流对阴极过程的影响

利用光电化学方法和Ｘ射线衍射分析方法，研究了锂－氧化钢电池阴极还原反应．发现采用不同电流密度放电，该电池阴极过程有较大差别：放电电流密度较小时，电化学嵌入反应是主要的阴极过程；随放电电流密度的增大，经典的还原反应以越来越大的比例加入到放电过程中来．据此解释了文献报道中存在的一些矛盾现象．

铜电极在弱碱性介质中腐蚀行为的研究

应用循环伏安法和现场椭圆偏光法研究了弱碱性介质中铜的腐蚀、钝化过程,并用二组分有效介质模型对光学实验结果进行了拟合.结果表明金属铜在腐蚀达到稳态时其表面氧化膜具有一定的组成和厚度;反应生成的CuO比Cu2O更为致密,因而对基体具有更好的保护作用;CuO的阴极还原过程可能会涉及到还原中间产物Cu+的歧化反应,该歧化反应的进行有助于铜耐蚀性的提高;CuO的还原可以在小于-0.45 V(vs.SCE)的电位范围内与Cu2O的还原同时进行.椭圆偏光实验不仅与电化学和光电化学实验的结果一致,还能定量地确定膜的厚度、折射率等性质;并根据有效介质模型,可以计算得到不同时刻电极表面膜组成的改变,从而为研究电极反应机理提供新的证据.

邻苯三酚红修饰碳糊电极吸附伏安法测定痕量锑的研究

研制了采用邻苯三酚红 (PR)作修饰剂的碳糊修饰电极 ,并利用所制备的电极作工作电极建立了测定痕量锑的方法 .在 0 .0 5 0mol/L的H3 PO4 溶液中 ,于 0V(vs .SCE)搅拌富集时 ,Sb(Ⅲ )与修饰电极表面的PR生成电活性络合物并吸附富集于电极表面 ,然后在 - 0 .5 0V静止还原后 ,再进行阳极化扫描 ,在 0 .0 5V左右获得一灵敏的锑溶出峰 ,二次导数峰电流与锑浓度在 8.0× 10 -10 ～ 2 .8× 10 -7mol/L范围内呈线性关系 ,检出限达 4×10 -10 mol/L .同时 ,探讨了电极反应机理 .方法应用于合成水样中锑的测定 ,结果满意 .

槲皮素修饰碳糊电极吸附溶出伏安法测定血清中的铅

建立了用槲皮素修饰碳糊电极吸附溶出伏安法测定血清中的铅的方法.在浓度为0.10mol·/L的甲酸钠-盐酸缓冲溶液(pH=4.3)中,于-0.10V(vs.SCE)搅拌富集,再在-0.70V静止还原40s后,阳极化扫描.于-0.42V左右获得一灵敏的铅阳极溶出峰.在最佳条件下,富集不同的时间,其二阶导数峰电流与铅离子在1.0×10-8-8.0×10-7mol·/L和2.0×10-9-6.0×10-8mol·/L两个范围内呈线性关系,检出限为6.0×10-8mol·/L,同时对电极反应机理进行了讨论.

印制电极-金(Ⅲ)-盐酸体系电分析化学的研究

印制电极在盐酸介质中，正电位条件下对AuCl4-有强烈的化学吸附作用。文中提出了质子化的二醋酸纤维素与AuCl4-缔合的修饰机理。结合对Au3+预富集后伏安测定的实验程序，分析讨论了其吸附热力学平衡与阴极扫描伏安动力学行为，初步证明该体系是强吸附和接近完全不可逆的。

硒代蛋氨酸的电化学行为及其定量分析

本文采用循环伏安法(CV)研究了硒代蛋氨酸(SeMet)在银电极表面的电化学行为。实验发现,在0.03mol/L的硼砂 NaOH(pH9.5)介质中,于+0.30V(vs.SCE)电位下进行吸附,在-0.62V和-0.68V处获得一对氧化还原峰。探讨了SeMet在银电极表面的电极反应机理,并建立其定量分析方法。方法线性范围为2.0×10-11～8.0×10-9mol/L,检出限为4.0×10-12mol/L。该方法用于谷物样品中SeMet含量的测定,结果满意。

氟苯尼考的极谱法研究

应用循环伏安法、线性扫描伏安法和控制电位电解库仑法对氟苯尼考的电化学行为进行了研究。在0 .2mol/LNaOH NaH2 PO4(pH =7.6 )缓冲液中 ,对其进行扫描 ,发现于 - 0 .886V (vs.SCE)处产生一灵敏的还原峰 ,其峰电流与氟苯尼考的浓度在 1.0× 10 -5～ 7.0× 10 -4mol/L范围内呈良好的线性关系 (r =0 .9994 ) ;检出限为 1.0× 10 -6mol/L。对 1.0× 10 -4mol/L氟苯尼考溶液进行 10次平行实验 ,RSD为 0 .3%。实验结果表明 :氟苯尼考在极谱电极上有吸附性质 ;求得了电极反应的电子转移数为 2 ;

氟的单扫描极谱测定改进体系研究及分析应用

采用三电极系统，在HCI条件下，利用氟对锆（Ⅳ）-水杨基荧光酮（SAF）二元络合体系的竞争抑制及聚乙二醇的增敏作用，用单扫描极谱法测定多样品中各含量的氟。最佳底液组成是：1.2mg／L Zr（Ⅳ）-0.24mol／L HCI-1.4×10^-4mol／L的水杨基荧光酮-1.6mg／L的聚乙二醇（20000）。其起始电位为-0.30V，峰电位在-0.68V（vs.SCE）左右，测氟的线性范围为16.0-800.0μg／L，线性回归方程为Ip″（×10^-4nA）=1.3551＋0.0048c（μg／L）（n=21，r=0.9996），检出限为12.2μg/L。本法适用于土壤、水样、蔬菜及人发中各含量氟的测定。用单扫描极谱法研究了氟的极谱行为，证明了电极反应物为水杨基荧光酮而非ZrFp^4-p，极谱波为不可逆还原吸附波，讨论了电极反应机理。

镉Ⅱ-meso(4-磺基苯)卟啉络合物的极谱伏安行为

用紫外分光光度法和循环伏安法考察了镉与meso(4 磺基苯 )卟啉在强碱性溶液中形成的络合物的特性。结果表明 ,加入Cd 后该卟啉的索瑞特 (Soret)吸收带发生发红移 ,循环伏安图上出现了新的还原峰 ,峰电位为 - 1.2 0V(vs .SCE) ,络合物的络合比为 1∶1,稳定常数 β =1.19× 10 7。本文还用多种电化学技术证明了络合物的还原峰电流具有吸附特征 ;用示波极谱法二阶导数波测试了峰电流与镉离子浓度的关系 ,结果表明镉离子在 3× 10 -7～ 1× 10 -5mol/L的浓度范围内与络合物峰电流有良好的线性关系 ;并求得了电极反应的电子转移数为 2。此外本文还对络合物的电极反应机理进行了探讨。

更昔洛韦的电化学测定

The voltammetric property of Ganciclovir was studied by cyclic voltammetry and differential pulse anodic stripping voltammetry at bare electrode.In the pH4.0 Britton-Robinson(BR) buffer solution,The peak potential was at +1.13V,The peak current of Ganciclovir were linear to the concentration ranging from 9×10-6mol/L～1.35×10-4mol/L,The detection limit was 2×10-6mol/L,The determination of Ganciclovir has been investigated and the reaction mechanism of electrochemical oxidation of Ganciclovir at the electrode has been studied in this paper.

痕量雌二醇的吸附方波伏安法检测

本文报道一种简便、快速、灵敏检测痕量雌激素的吸附溶出方波伏安法。该法先将雌二醇在玻碳电极上吸附富集一定时间 ,然后以方波伏安溶出法检测其氧化电流。介质为含有 8× 1 0 - 5mol· L- 1溴化十六烷基三甲铵 ( CTAB)的 0 .1 mol· L- 1磷酸盐缓冲溶液 ( p H=1 0 .0 )。该法检出限为 5× 1 0 - 8mol· L- 1,线性范围为 5 .2× 1 0 - 7～ 5× 1 0 - 5mol· L- 1。

西维来司他的极谱伏安法研究

应用循环伏安法(CV)、线性扫描伏安法(LSV)、控制电位电解库仑法(BE)对西维来司他的电化学行为进行了研究.在0.2 mol/L HAc-NaAc(pH=5.6)缓冲液中,对其进行扫描,发现于-1.29V (vs.SCE)处产生一灵敏的还原峰,其峰电流与西维来司他的浓度在1×10-5～2×10-4 mol/L 范围内呈良好的线性关系(r=0.9976);检出限为2.0×10-6 mol/L.对5.0×10-5 mol/L西维来司他溶液进行12次平行实验,RSD为0.56%.实验结果表明,西维来司他在极谱电极上有吸附性质,并为此求得了电极反应的电子转移数为4,同时对电极反应机理进行了研究.

邻氯酚红的电化学行为及其与环糊精超分子体系的研究

本文用极谱法研究了在0.02mol/LHAc NaAc(pH3.8)介质中邻氯酚红以及邻氯酚红 环糊精超分子体系的电化学行为,用电流法测定了二者的包结常数,比较了不同主客体之间的包结作用,并对邻氯酚红的电极反应机理进行了探讨。结果表明:邻氯酚红进行的是两电子转移的还原过程,有一个氢离子参与反应,其还原峰电流与邻氯酚红浓度在3.0×10-6～3.0×10-4mol/L范围内有良好的线性关系。

铌(V)-1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5络合物吸附波的研究

在ｐＨ＝５．０的ＨＡｃＮａＡｃ介质中，Ｎｂ（Ⅴ）与１－苯基－３－甲基－４－苯甲酰基－吡唑啉酮－５（ＰＭＢＰ）生成络合物，于一０．９６Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）出现一尖极谱波。在滴汞电极上用示波极谱仪或在悬汞电极上则吸附伏安曲线。峰电流与Ｎｂ（Ⅴ）浓度分别在０．００７５－０．８０μｇ／ｍＬ及０．００００７５－０．００７５μｇ／ｍＬ范围内呈线性关系。实验

痕量硫代硫酸根的示波极谱法测定

在Fe^(2+)-NO_2^--VC体系中,在单扫示波极谱仪上,有一很灵敏的S_2O_3^(2-)阴极波,峰电位为-0.37伏(vs. SCE)。阴极导数波高与S_2O_3^(2-)浓度在6×10^(-8)mol/L—1×10^(-6)mol/L之间成线性关系,出限为5×10^(-8)mol/L。该法可用于环境水中痕量S_2O_3^(2-)的测定。该波具有吸附性质,系三元络合物Fe·S_2O_3-No催化溶解氧还原所致。

稀土-溴邻苯三酚红的极谱研究及应用

在pH =5 0 0的HAc NaAc介质中 ,溴邻苯三酚红 (简称BPR)在汞电极上产生 2个还原峰 ,峰电位分别为- 0 95V和 - 1 0 3V (vs SCE) .加入稀土离子时 ,2峰都降低 ,并且在 - 1 0 3V处的峰电流的降低与加入稀土离子的浓度在 9× 10 - 8～ 1× 10 - 5mol/L范围内呈线性关系 ,检测下限达到 5 8× 10 - 8mol/L .该波可成功地用于微量稀土的测定 .通过对电极反应机理的研究 ,可以确定该体系是一个反应物强吸附、配体