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(4-溴甲基双环[4.4.1]-1,3,5,7,9-十一碳五烯基-3-)甲醇环氧化反应机理的理论研究
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作者 张敬畅 张森 +1 位作者 杨作银 曹维良 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第2期167-173,共7页
采用量子化学的密度泛函理论(DFT),在B3LYP/6 31G*水平上研究了(4 溴甲基双环[4. 4. 1] 1, 3, 5,7, 9 十一碳五烯基3 )甲醇环氧化反应机理,在对反应物和产物几何结构优化的基础上,搜索优化了反应的过渡态结构,通过振动分析和内禀反应坐... 采用量子化学的密度泛函理论(DFT),在B3LYP/6 31G*水平上研究了(4 溴甲基双环[4. 4. 1] 1, 3, 5,7, 9 十一碳五烯基3 )甲醇环氧化反应机理,在对反应物和产物几何结构优化的基础上,搜索优化了反应的过渡态结构,通过振动分析和内禀反应坐标(IRC)跟踪方法对过渡态及其所处的反应路径进行了确认,并用电荷密度拓扑分析方法考察了反应过程中旧键断裂和新键形成的细节.计算结果表明,该反应中的消除反应和成环反应是协同进行的,溴化氢消除反应中的氢来自与O( 22 )相连的羟基氢,反应的活化势垒为139. 2kJ/mol,反应放热25. 1kJ/mol. 展开更多
关键词 (4-溴甲基双环[4.4.1]-1 3 5 7 9-十一碳五烯基-3-)甲醇 密度泛函理论 环氧化反应 反应机理 电荷密度拓扑分析
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W-Fe磷桥联配合物CpW(CO)_2(μ-CO)(μ-PPh_2)Fe(CO)_3的结构和性质
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作者 王菊 史小琴 李亚平 《徐州工程学院学报(自然科学版)》 CAS 2015年第3期47-52,共6页
文章采用B3LYP、B3P86、MPW1PW91、M06等密度泛函方法对CpW(CO)2(μ-CO)(μ-PPh2)Fe(CO)3进行几何结构全优化及频率分析以确定其平衡构型的热力学稳定性.通过比较发现,密度泛函方法 M06能够更好地评价W-Fe双金属磷桥联配合物.CpW(CO)2(... 文章采用B3LYP、B3P86、MPW1PW91、M06等密度泛函方法对CpW(CO)2(μ-CO)(μ-PPh2)Fe(CO)3进行几何结构全优化及频率分析以确定其平衡构型的热力学稳定性.通过比较发现,密度泛函方法 M06能够更好地评价W-Fe双金属磷桥联配合物.CpW(CO)2(μ-CO)(μ-PPh2)Fe(CO)3中存在较弱的金属-金属(W-Fe)共价单键,成键方式主要为BD(1)W-Fe→BD*(1)WFe.金属W及Fe分别与羰基成键,金属W与羰基间存在较强的共价单键,而金属Fe与羰基键较弱,是弯曲的,其键曲率大于1. 展开更多
关键词 密度泛函理论 金属-金属键 金属-羰基键 自然键轨道理论 分子电荷密度拓扑理论
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全氟取代甲烷二聚体结构的理论研究
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作者 王金树 周芳芳 +3 位作者 张玉平 王清河 郭成伟 王福魁 《化工技术与开发》 CAS 2019年第7期17-19,共3页
为全面了解晶体堆积中F...F相互作用的特征及本质,采用MP2/aug-cc-pvdz方法,对四氟甲烷二聚体的能量、结构、F...F作用关键点处的电荷密度拓扑性质及电荷密度转移性质进行了计算。结果表明,四氟甲烷二聚体中,F...F相互作用的距离为2.86... 为全面了解晶体堆积中F...F相互作用的特征及本质,采用MP2/aug-cc-pvdz方法,对四氟甲烷二聚体的能量、结构、F...F作用关键点处的电荷密度拓扑性质及电荷密度转移性质进行了计算。结果表明,四氟甲烷二聚体中,F...F相互作用的距离为2.869A,小于两个F原子的范德华半径之和,表明存在着相互作用;作用角度接近于直线;相互作用强度为较小的负值,证明其结构具有稳定性。键关键点处的电荷密度拓扑性质表明,此作用属于纯闭壳层非共价相互作用。通过非共价相互作用可视化图形,可直观观察二聚体的相互作用,并得到其本质为分子间弱吸引的范德华相互作用。 展开更多
关键词 F...F相互作用 电荷密度拓扑性质 电荷密度转移 闭壳层非共价相互作用 范德华作用
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4-碘-2,3,5,6-四氟-甲基苯与3-甲基吡啶、呋喃及丁酮间卤键作用的理论研究
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作者 周芳芳 王金树 +2 位作者 张玉平 王清河 单秀华 《承德石油高等专科学校学报》 CAS 2019年第2期45-48,共4页
在B3LYP/6-311++G**-PP水平上理论计算了三种以卤键结合的组装体,即4-碘-2,3,5,6-四氟-甲氧基苯(PIP)与3-甲基吡啶(MPY)、呋喃(THF)及丁酮(MEK)间卤键结合体的键强度和性质。结果表明,复合物相互作用能从这些PIP…MPY到PIP…MEK逐渐减小... 在B3LYP/6-311++G**-PP水平上理论计算了三种以卤键结合的组装体,即4-碘-2,3,5,6-四氟-甲氧基苯(PIP)与3-甲基吡啶(MPY)、呋喃(THF)及丁酮(MEK)间卤键结合体的键强度和性质。结果表明,复合物相互作用能从这些PIP…MPY到PIP…MEK逐渐减小,且结构上具有明显的方向性。电荷密度拓扑分析表明,C-I…N(O)属于闭壳层相互作用,键关键点处电荷电荷密度变化与相互作用能趋势一致。自然键轨道理论(NBO)表明,电荷密度从N(O)孤对电子轨道转移到C-Iσ*反键轨道。 展开更多
关键词 卤键 相互作用能 电荷密度拓扑 自然键轨道
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硅醇甲烷分子与丙酰胺分子间作用的理论研究
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作者 周芳芳 王金树 《石油化工应用》 CAS 2020年第6期100-102,109,共4页
在高精度的PBE0/6-31+G**水平上对丙酰胺和硅醇甲烷和形成的复合物进行了结构、能量、电荷密度拓扑性质等方面的理论计算。结果表明,两者存在三种结构稳定点,且都以氢键连接。结构中存在着N-H…O、O-H…O和CH…O三种氢键类型;随着氢键... 在高精度的PBE0/6-31+G**水平上对丙酰胺和硅醇甲烷和形成的复合物进行了结构、能量、电荷密度拓扑性质等方面的理论计算。结果表明,两者存在三种结构稳定点,且都以氢键连接。结构中存在着N-H…O、O-H…O和CH…O三种氢键类型;随着氢键类型和氢键个数的不同,相互作用能不同,最强的达到-12.12 kCal/mol。键关键点处电荷密度拓扑性质表明这些氢键均属于非共价相互作用,然而在复合物结构(a)和结构(c)的氢键中,存在着非常弱的共价键成分;复合物形成时还伴随着不同程度的电荷转移过程。随着相互作用能的增强,电荷转移量增加。 展开更多
关键词 丙酰胺 硅醇甲烷 氢键 电荷密度拓扑 电荷转移
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噻吩与小分子间弱相互作用的理论研究
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作者 周芳芳 王金树 《石油化工应用》 CAS 2020年第2期119-122,共4页
在B3LPY/6-311+G**水平上计算了噻吩与NH3、H2O和HF形成的复合物的结构、能量及氢键关键点处电荷密度拓扑性质。结果表明,噻吩与NH3形成两种弱C-H…N氢键;N被O取代后,除C-H…O氢键外,形成更稳定的O-H…π结构;F取代O时形成强度更大的F-H... 在B3LPY/6-311+G**水平上计算了噻吩与NH3、H2O和HF形成的复合物的结构、能量及氢键关键点处电荷密度拓扑性质。结果表明,噻吩与NH3形成两种弱C-H…N氢键;N被O取代后,除C-H…O氢键外,形成更稳定的O-H…π结构;F取代O时形成强度更大的F-H…S和F-H…π氢键,这表明典型的氢键在电负性较小的分子复合物中较为普遍;在电负性较大的分子复合物中,小分子更倾向于从噻吩平面上方接近噻吩,形成其他类型的氢键和X-H…π氢键。氢键关键点处的电荷密度拓扑性质结果表明,这些氢键强度较弱,为闭壳层相互作用。本文结论为噻吩类超分子功能材料体系的设计和合成提供一定的指导。 展开更多
关键词 噻吩 弱相互作用 氢键 键关键点 电荷密度拓扑性质
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噻唑与小分子间弱相互作用的理论研究
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作者 周芳芳 王金树 《化工技术与开发》 CAS 2020年第4期22-24,共3页
在B3LPY/6-311+G**水平上,计算了噻唑与NH3、H2O和FH形成的复合物的结构、能量及氢键关键点处的电荷密度拓扑性质。计算结果表明,噻唑分子与小分子形成的均为氢键复合物,除形成的五元环复合物外,其余氢键都具有明显的方向性。能量上,从... 在B3LPY/6-311+G**水平上,计算了噻唑与NH3、H2O和FH形成的复合物的结构、能量及氢键关键点处的电荷密度拓扑性质。计算结果表明,噻唑分子与小分子形成的均为氢键复合物,除形成的五元环复合物外,其余氢键都具有明显的方向性。能量上,从NH3、H2O到FH,呈现逐渐增加的趋势。AIM分析结果表明,氢键关键点处的电荷密度变化,与氢键的强度变化一致。除F-H???N氢键外,氢键均为强度较弱的氢键,且本质是闭壳层非共价相互作用。F-H???N氢键在本质上含有一定量的共价成分。本研究可为噻唑类超分子功能材料体系的设计和合成提供一定的指导。 展开更多
关键词 噻吩 弱相互作用 氢键 键关键点 电荷密度拓扑性质
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苯酚羟基化制备苯二酚反应机理的理论研究 被引量:4
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作者 曹维良 庄绪霞 +2 位作者 杨作银 张信芳 张敬畅 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第3期489-492,共4页
采用密度泛函理论 (DFT)在 UB3 LYP/ 6-3 1 1 G* * / / UB3 LYP/ 6-3 1 G* 水平上研究了水溶液中羟基自由基进攻苯酚的邻位和对位生成邻苯二酚和对苯二酚的反应机理 .结果表明 ,2个反应都存在 3个过渡态 ,3个中间体 ,并通过振动分析对... 采用密度泛函理论 (DFT)在 UB3 LYP/ 6-3 1 1 G* * / / UB3 LYP/ 6-3 1 G* 水平上研究了水溶液中羟基自由基进攻苯酚的邻位和对位生成邻苯二酚和对苯二酚的反应机理 .结果表明 ,2个反应都存在 3个过渡态 ,3个中间体 ,并通过振动分析对过渡态进行了确认 .电荷密度的拓扑分析发现 ,邻位反应中羟基自由基的氧原子和苯酚环上的 2个氢原子之间形成了氢键 ,并相应地形成了六元环和五元环结构 .经单点能校正后 ,2个反应的主反应活化能十分接近 ,说明邻位和对位产物会同时存在 ,这与实验观测的结果一致 . 展开更多
关键词 苯二酚 密度泛函理论 过渡态 氢键 电荷密度拓扑分析
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β二酮二亚胺Zn配合物桥联二聚体的理论研究
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作者 刘霖 曹维良 +1 位作者 杨作银 阎林胤 《北京化工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2010年第1期32-35,共4页
从理论上探讨和研究了LZn(μ-X)2ZnL(L={HC(CMeNPh)2})配位化合物的不同桥接基团衍生物的性质。采用B3LYP方法,选用6-31+G**基组对其进行了计算及分析。结果表明过渡金属与配体间存在广泛的电子给体-受体作用。在含有不同的桥接基团(X=F... 从理论上探讨和研究了LZn(μ-X)2ZnL(L={HC(CMeNPh)2})配位化合物的不同桥接基团衍生物的性质。采用B3LYP方法,选用6-31+G**基组对其进行了计算及分析。结果表明过渡金属与配体间存在广泛的电子给体-受体作用。在含有不同的桥接基团(X=F,OH,NH2,Cl,SH,PH2)的此类配位化合物间,当桥接基团分别为F,OH,NH2和Cl,SH,PH2时配位化合物四元桥环稳定性逐渐增强。同时从稳定性上讲,第2周期大于相应的第3周期桥联化合物。其中,带电荷数较低的PH2配位化合物有着较强的电子给体-受体作用,稳定化能较高。Wiberg键级也大于其他配位化合物,因而桥键比较稳定。 展开更多
关键词 β二酮二亚胺 ZN配合物 自然键轨道 电荷密度拓扑分析 密度泛函理论
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Evolution of Spiral Waves in Excitable Systems
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作者 REN Ji-Rong ZHU Tao MO Shu-Fan 《Communications in Theoretical Physics》 SCIE CAS CSCD 2009年第4期621-626,共6页
Spiral waves, whose rotation center can be regarded as a point defect, widely exist in various two-dimensional excitable systems. In this paper, by making use of Duan's topological current theory, we obtain the charg... Spiral waves, whose rotation center can be regarded as a point defect, widely exist in various two-dimensional excitable systems. In this paper, by making use of Duan's topological current theory, we obtain the charge density of spiral waves and the topological inner structure of its topological charge. The evolution of spiral wave is also studied from the topological properties of a two-dimensional vector field. The spiral waves are found generating or annihilating at the limit points and encountering, splitting, or merging at the bifurcation points of the two-dimensional vector field. Some applications of our theory are also discussed. 展开更多
关键词 topological current spiral wave bifurcation theory of spiral wave
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