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揭示S型电荷转移机理
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作者 余维来 别传彪 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第4期1-3,共3页
The photoconversion efficiency of semiconductor photocatalysts is severely hindered by uncontrolled recombination of photogenerated charge carriers 1-5.Investigating charge transfer dynamics and achieving manipulative... The photoconversion efficiency of semiconductor photocatalysts is severely hindered by uncontrolled recombination of photogenerated charge carriers 1-5.Investigating charge transfer dynamics and achieving manipulative carrier separation is of great interest. 展开更多
关键词 电荷转移 CHARGE SEPARATION
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芳基四硫富瓦烯与碘电荷转移复合物的合成及其晶体结构 被引量:1
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作者 左琦 马龙飞 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第10期1869-1876,共8页
采用缓慢挥发溶剂的方法合成了硫原子桥联芳基取代四硫富瓦烯(Ar‑S‑TTF)与碘的3种电荷转移复合物(1+·)(I_(3))·I_(2)、(2^(+·))(I_(5))·I_(2)和(3^(2+))(I_(3))_(2),采用单晶X射线衍射、紫外可见光谱、循环伏安对... 采用缓慢挥发溶剂的方法合成了硫原子桥联芳基取代四硫富瓦烯(Ar‑S‑TTF)与碘的3种电荷转移复合物(1+·)(I_(3))·I_(2)、(2^(+·))(I_(5))·I_(2)和(3^(2+))(I_(3))_(2),采用单晶X射线衍射、紫外可见光谱、循环伏安对其进行了表征。复合物(1+·)(I_(3))·I_(2)为C2/c空间群,1+·呈椅式构型。化合物1与碘之间在溶液中和复合物中电荷转移一致。复合物(2^(+·))(I_(5))·I_(2)为P1空间群,2^(+·)呈椅式构型。复合物(3^(2+))(I_(3))_(2)为Pbca空间群,3^(2+)呈独特的平面构型。化合物2和3与碘之间在溶液中和复合物中呈现不同的电荷转移。复合物中聚碘阴离子呈现不同的堆积结构:由I_(3)^(-)或I_(5)^(-)/I_(2)组成的一维链状和I_(3)^(-)/I_(2)组成的二维网格状。 展开更多
关键词 四硫富瓦烯 晶体结构 电荷转移复合物
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空间电荷转移热活性延迟荧光化合物合成和应用 被引量:1
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作者 吴育南 何缘 +1 位作者 靳焘 池振国 《发光学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第8期1398-1403,共6页
设计合成了一种萘酰亚胺化合物oCz‐NI。通过理论计算,发现其具有扭曲的结构且电子给体和电子受体在空间上具有较小的距离,有利于实现空间电荷转移。不同溶剂中的光致发光光谱表明,oCz‐NI存在分子内电荷转移。进一步进行变温光谱测试,... 设计合成了一种萘酰亚胺化合物oCz‐NI。通过理论计算,发现其具有扭曲的结构且电子给体和电子受体在空间上具有较小的距离,有利于实现空间电荷转移。不同溶剂中的光致发光光谱表明,oCz‐NI存在分子内电荷转移。进一步进行变温光谱测试,发现粉末的荧光强度随着温度升高而增大,这表明oCz‐NI具有热活性延迟荧光特性。上述结果表明采用空间电荷转移策略设计TADF材料具有可行性。热重分析和差示扫描量热法分析表明其具有良好的热稳定性,其5%失重温度为350℃,玻璃化转变温度为121℃。采用oCz‐NI作为发光材料制备的有机发光二极管,发射峰波长为496 nm,最大亮度为1405 cd/m^(2),最大外量子效率为4.11%。 展开更多
关键词 萘酰亚胺 空间电荷转移 热活性延迟荧光 有机电致发光器件 分子内电荷转移
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Z型光催化体系中存在的电荷转移机理问题 被引量:1
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作者 徐全龙 赫荣安 李佑稷 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第6期1-3,共3页
Photocatalysis is a sunrise technology with great potential for hydrogen production 1,2,carbon dioxide reduction 3,and so on.However,a single-component photocatalyst often exhibits severely limited activity due to rap... Photocatalysis is a sunrise technology with great potential for hydrogen production 1,2,carbon dioxide reduction 3,and so on.However,a single-component photocatalyst often exhibits severely limited activity due to rapid photogenerated carrier recombination and weak redox abilities. 展开更多
关键词 电荷转移 光催化体系 机理问题
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基于表面增强拉曼光谱的染料敏化太阳能电池中高压对电荷转移的影响研究 被引量:1
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作者 朱琳 李鹏 赵冰 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2023年第S01期151-152,共2页
界面电荷转移(CT)在提高染料敏化太阳能电池(DSSCs)的光电转换效率中起重要作用,但一直未被充分探索。在这里,构建了TiO_(2)@N719@Ag DSSCs体系,并通过表面增强拉曼散射(SERS)光谱监测了CT过程。同时,作为最常见的外部刺激之一,高压会增... 界面电荷转移(CT)在提高染料敏化太阳能电池(DSSCs)的光电转换效率中起重要作用,但一直未被充分探索。在这里,构建了TiO_(2)@N719@Ag DSSCs体系,并通过表面增强拉曼散射(SERS)光谱监测了CT过程。同时,作为最常见的外部刺激之一,高压会增加TiO_(2)NPs的自由载流子密度并导致带隙变窄。在高压SERS实验中,观察到N719染料在TiO_(2)@N719@Ag体系中显着增强至压力达到2.48 GPa,这与电荷转移度(ρCT)的变化趋势一致。表明带隙变化会强烈影响CT过程,进一步影响SERS信号强度(或ρCT),从而增加DSSCs的CT概率。最后,为了更清楚地观察DSSCs的CT过程,提出了描述CT机制的模型。SERS光谱有望成为探索DSSCs设备中界面CT行为的一种有前途的技术,这可能会进一步拓宽提高电池效率的思路。 展开更多
关键词 DSSCS 高压 电荷转移 SERS TiO_(2)
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基于深度学习方法研究分子/固体界面量子化质子耦合的电荷转移过程 被引量:1
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作者 涂又友 郑奇靖 赵瑾 《数据与计算发展前沿》 CSCD 2023年第2期37-49,共13页
【目的】理解分子与固体界面发生的超快电荷转移物理机制,对于提升太阳能电池以及光催化反应的能量转化效率起着至关重要的作用。【文献范围】在许多含有氢元素的分子/固体界面,分子会以一定结构吸附,分子中的氢会在固体表面形成氢键网... 【目的】理解分子与固体界面发生的超快电荷转移物理机制,对于提升太阳能电池以及光催化反应的能量转化效率起着至关重要的作用。【文献范围】在许多含有氢元素的分子/固体界面,分子会以一定结构吸附,分子中的氢会在固体表面形成氢键网络。由于氢元素具有很轻的质量,同时,它在分子中常常以质子的形式存在,因此人们常常可以在分子/固体界面观察到质子电子耦合在一起的电荷转移过程,而这类过程中质子的核量子效应(Nuclear quantum effects,NQEs)无法被忽略。最近,我们发展了结合路径积分分子动力学(Path-integral molecular dynamics,PIMD)与非绝热分子动力学(Nonadiabatic moleculardynamics,NAMD)的计算方法RP-NAMD,可以有效地研究质子电子耦合的电荷转移过程。然而,其中PIMD/RPMD的巨大计算量限制了这类方法在真实体系中的应用。【方法】在本文中,我们利用深度学习方法,大幅度减小了PIMD/RPMD的计算量,使得RP-NAMD可以应用于更大的体系,并可以用来研究更长时间尺度的动力学过程。为了验证新的方法,我们选择了甲醇/二氧化钛界面作为原型体系,并研究了核量子效应在界面质子耦合的电荷转移过程的重要作用。【结论】总之,本文基于深度学习,为大家提供了一种实用的、可以用来研究核量子效应与载流子动力学耦合效应的计算方法。 展开更多
关键词 深度学习 路径积分动力学 质子耦合电荷转移
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InAs基范德华异质结界面电荷转移特性第一性原理计算的研究进展
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作者 成田恬 张坤 +5 位作者 罗曼 孟雨欣 祖源泽 王奕锦 王鹏 余晨辉 《红外与毫米波学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2023年第5期666-680,共15页
由低维InAs材料和其他二维层状材料堆叠而成的垂直范德华异质结构在纳米电子、光电子和量子信息等新兴领域中应用广泛。探索跨结界面的电荷转移机制对于全面理解该类器件的非凡特性至关重要。第一性原理计算在揭示界面电荷转移特性与各... 由低维InAs材料和其他二维层状材料堆叠而成的垂直范德华异质结构在纳米电子、光电子和量子信息等新兴领域中应用广泛。探索跨结界面的电荷转移机制对于全面理解该类器件的非凡特性至关重要。第一性原理计算在揭示界面电荷转移特性与各种能量稳定型InAs基范德华异质结的电、光、磁等原理物理特性和器件性能变化之间的内在关系方面发挥着不可比拟的作用。文中梳理、总结和探讨了近年来InAs基范德华异质结间界面电荷转移特性的理论研究工作与潜在的功能应用,提出在理论方法和计算精度方面大力发展第一性原理计算的几个途径,为更好地开展InAs基范德华异质结的基础科学研究和应用器件设计提供可借鉴的量化研究基础。 展开更多
关键词 InAs异质结 范德华堆叠结构 界面电荷转移 第一性原理计算
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陷阱态对Ag-TiO_(2)光诱导界面电荷转移的影响:电化学、光电化学和光谱表征
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作者 梁志豪 王家正 +2 位作者 王丹 周剑章 吴德印 《电化学(中英文)》 CAS 北大核心 2023年第8期31-46,共16页
在基于金属-半导体异质结构的等离激元介导化学反应中,了解其中的电荷转移和复合机制进而调控界面、提高界面电荷分离,对于提高等离激元催化反应效率至关重要。但电化学体系中固液界面上的等离激元光电催化反应是一个多过程、多时间尺... 在基于金属-半导体异质结构的等离激元介导化学反应中,了解其中的电荷转移和复合机制进而调控界面、提高界面电荷分离,对于提高等离激元催化反应效率至关重要。但电化学体系中固液界面上的等离激元光电催化反应是一个多过程、多时间尺度、多影响因素的复杂体系,光生载流子在界面间传递机制的研究仍面临着巨大的挑战。由于光电化学信号的产生和变化包含了诸多体相和界面过程,因此光电化学方法是探究等离激元催化反应过程中的界面电荷转移机制的有效手段之一。本文合成了TiO_(2)和Ag-TiO_(2)纳米粒子,以光电化学方法作为主要研究手段,并结合电化学和各种谱学表征手段,探究了电极陷阱态对界面电荷转移机制的影响。结果表明,在Ag负载在TiO_(2)表面后,电极的陷阱态显著增加。结合XPS以及PL光谱,陷阱态增加可主要归咎于表面羟基。陷阱态的增加导致了荧光的猝灭和光电响应的减弱,但增加的陷阱态复合过程也延长了载流子的寿命。陷阱态的调控必然会影响界面电荷转移,从而改变热载流子的数量和寿命,进而调控后续Ag界面上的等离激元反应。在反应位点位于金属的基于金属-半导体复合体系的等离激元催化反应中,认识到半导体陷阱态对于界面电荷转移的作用有助于在等离激元介导化学反应中更好地利用载流子、提高反应效率。 展开更多
关键词 等离激元 Ag-TiO_(2) 陷阱态 电荷转移 光电化学表征
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共价键连构建PANI-CTF-1复合材料实现高效电荷转移和光催化产氢
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作者 赖诗琴 王登科 +2 位作者 邓岚清 王旭阳 邹建平 《南昌航空大学学报(自然科学版)》 CAS 2023年第3期59-66,共8页
开发高效稳定的产氢光催化剂具有重要意义,但存在巨大挑战。在此,本研究提出了一种基于有机分子间共价键连的催化剂修饰策略,并用于设计合成聚苯胺嫁接的CTF-1复合光催化剂(PANI-CTF-1)。光谱表征表明,PANI和CTF-1之间通过—N—C=N—共... 开发高效稳定的产氢光催化剂具有重要意义,但存在巨大挑战。在此,本研究提出了一种基于有机分子间共价键连的催化剂修饰策略,并用于设计合成聚苯胺嫁接的CTF-1复合光催化剂(PANI-CTF-1)。光谱表征表明,PANI和CTF-1之间通过—N—C=N—共价键相连,该共价键不仅桥连两组分,而且能作为它们之间的电荷传输通道,提高光生电荷的传输速率和注入效率。光催化结果显示,与范德华力连接的PANI/CTF-1传统异质结相比,PANI-CTF-1表现出更优异的光催化产氢活性和更高的稳定性。 展开更多
关键词 共价键连 共价有机框架 电荷转移 聚苯胺 光催化产氢
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CdTe QDs/Au NRs的SERS及光诱导电荷转移研究
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作者 刘书达 孟淑云 +4 位作者 李雨晴 李玉叶 董娜 刘东 由天艳 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2023年第S01期257-258,共2页
控制和利用半导体基底的荧光背景是解决半导体纳米材料应用在表面增强拉曼(SERS)领域的关键问题。该研究通过将具有高荧光背景的碲化镉量子点(CdTe QDs)与贵金属金纳米棒(Au NRs)纳米材料复合,依赖于光激发下CdTe QDs与Au NRs之间的电... 控制和利用半导体基底的荧光背景是解决半导体纳米材料应用在表面增强拉曼(SERS)领域的关键问题。该研究通过将具有高荧光背景的碲化镉量子点(CdTe QDs)与贵金属金纳米棒(Au NRs)纳米材料复合,依赖于光激发下CdTe QDs与Au NRs之间的电荷转移,获得了兼具多功能特性(例如表面增强拉曼散射和光催化)的纳米复合材料。在该研究中,将染料分子亚甲基蓝(MB)作为探针分子,CdTe QDs/Au NRs纳米复合材料的之间的电荷转移降低了CdTe QDs的荧光背景,展现出良好的SERS增强性能。 展开更多
关键词 SERS 电荷转移 碲化镉量子点 金纳米棒
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电负性评估稀土离子电荷转移跃迁理论及在量子调控发光中的应用
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作者 史国强 薛冬峰 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第3期24-28,共5页
发光过程中存在微观粒子之间的相互作用,可将其归结为量子行为。而稀土晶态材料作为发光的载体,包含了晶格、电荷、自旋以及轨道在内的多种自由度。稀土离子在晶体中可以看作一种无机晶格活性掺杂剂。由于稀土离子半径较大,其掺杂到晶... 发光过程中存在微观粒子之间的相互作用,可将其归结为量子行为。而稀土晶态材料作为发光的载体,包含了晶格、电荷、自旋以及轨道在内的多种自由度。稀土离子在晶体中可以看作一种无机晶格活性掺杂剂。由于稀土离子半径较大,其掺杂到晶体中容易引起晶格畸变,形成空位缺陷,并进一步导致晶体的电子结构和晶格环境发生改变,形成缺陷、晶格、电子结构等多尺度结构。由稀土离子掺杂引起的缺陷可以归结为局域对称性破缺,影响晶格自由度。此外,稀土离子f电子的复杂性导致了体系中的电荷、自旋、轨道等自由度的不稳定性。因此,通过多自由度耦合方法可以明确稀土晶态材料中发光来源的本质。通过电负性评估稀土离子电荷转移跃迁理论,可以将稀土晶态材料中离子尺度的晶格自由度,以及电子尺度的电荷、自旋以及轨道自由度整合起来,实现稀土晶态材料发光的量子调控。本文主要论述电负性评估稀土离子电荷转移跃迁理论及其在量子调控发光中的应用。 展开更多
关键词 量子调控 稀土离子 离子电负性标度 自由度 电荷转移跃迁理论
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利用飞秒受激拉曼光谱研究9-(2,2-二氰乙烯基)久洛啶中分子内扭转电荷转移和异构化动力
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作者 王正心 姜甲明 +1 位作者 黄逸凡 刘伟民 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第4期397-403,I0034,共8页
本文利用飞秒受激拉曼光谱结合量子化学计算研究了9-(2,2-二氰乙烯基)久洛啶分子在环已烷、四氢呋喃和二甲基亚砜溶剂中的激发态结构动力学.实验中观测到该分子的氢原子离面振动模式以及双基(C=N)对称/反对称伸缩振动模式,这两种振动模... 本文利用飞秒受激拉曼光谱结合量子化学计算研究了9-(2,2-二氰乙烯基)久洛啶分子在环已烷、四氢呋喃和二甲基亚砜溶剂中的激发态结构动力学.实验中观测到该分子的氢原子离面振动模式以及双基(C=N)对称/反对称伸缩振动模式,这两种振动模式的发现意味着该分子在光激发后将沿C7=Cg双键和C4-C7单键进行扭转,即通过异构化和分子内扭转电荷转移两种无辐射弛豫方式有效地淬灭局域性激发态上的粒子数.在非极性溶剂中,光激发导致局域性激发态的粒子数布居,其中一部分粒子数通过异构化以无辐射形式弛豫回基态;此外,虽然非极性溶剂中没有出现分子内电荷传中间态,部分局域性激发态粒子数直接通过荧光发射弛豫回到基态,另一部分局域性激发态粒子数则通过分子内扭转电荷转移过程无辐射弛豫回基态.在极性溶剂中,光激发导致局域性激发态粒子数布居,其中一部分粒子数通过异构化无辐射弛豫回基态;另一部分局域性激发态的粒子数通过超快的分子内电荷传递过程弛豫至分子内电荷传递发光态,分子内电荷传递态上的粒子数一部分通过荧光发射弛豫回到基态,另一部分则通过分子内扭转电荷转移过程以无辐射形式弛豫到分子内电荷传递暗态。 展开更多
关键词 飞秒受激拉曼光谱 分子内扭转电荷转移 异构化 氢原子离面振动模式
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有机光电材料电荷转移态研究
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作者 谭筝 《光源与照明》 2023年第5期97-99,共3页
随着现代科技的发展,有机光电材料因其良好的光电性能被广泛用于新型光电器件的研制。电荷转移态研究是优化材料光电性能的关键,因此对其进行深入研究具有重要的科学意义和实际应用价值。文章系统探究有机光电材料电荷转移态的形成机制... 随着现代科技的发展,有机光电材料因其良好的光电性能被广泛用于新型光电器件的研制。电荷转移态研究是优化材料光电性能的关键,因此对其进行深入研究具有重要的科学意义和实际应用价值。文章系统探究有机光电材料电荷转移态的形成机制、影响因素和应用,通过深入研究电荷转移态,为新一代有机光电器件的设计和研发提供更为深入的理论基础。 展开更多
关键词 有机光电材料 电荷转移 能带结构 激子态
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CdS敏化对TiO_2纳米薄膜电极光生电荷转移特性的影响 被引量:33
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作者 钱新明 宋庆 +4 位作者 白玉白 李铁津 汤心颐 董绍俊 汪尔康 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第2期295-297,共3页
The TiO 2 nanoparticle thin films have been sensitized in situ with CdS nanoparticles. The SPS measurement showed that large surface state density was present on the TiO 2 nanoparticles and the surface state can be ef... The TiO 2 nanoparticle thin films have been sensitized in situ with CdS nanoparticles. The SPS measurement showed that large surface state density was present on the TiO 2 nanoparticles and the surface state can be efficiently decreased by sensitization as well as selecting suitable heat treatment. Both the photocurrent response and the charge recombination kinetics in TiO 2 thin films were strongly influenced by trapping/detrapping of surface states. The slow photocurrent response of TiO 2 nanoparticulate thin films upon the illumination was attributed to the trap saturation effects. The semiconductor sensitization made the slow photoresponse disappeared and the steadystate photocurrent value increased drastically, which suggested that the sensitization of TiO 2 thin films with CdS could get a better charge separation and provide a simple alternative to minimize the effect of surface state on the photocurrent response. 展开更多
关键词 电极敏化 光生电荷转移 氧化钛薄膜电极 硫化镉
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TDI CCD电荷转移对遥感相机成像质量的影响 被引量:26
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作者 王德江 董斌 +1 位作者 李文明 金灿强 《光学精密工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第10期2500-2506,共7页
由于多相位TDI CCD行间电荷转移引起的像移无法通过光、机、电等方法消除,本文研究了电荷转移对遥感相机成像质量的影响。首先,介绍了推扫式遥感相机的工作原理与前向像移补偿方法。接着根据TDI CCD行间电荷的转移方式,利用脉冲传递函... 由于多相位TDI CCD行间电荷转移引起的像移无法通过光、机、电等方法消除,本文研究了电荷转移对遥感相机成像质量的影响。首先,介绍了推扫式遥感相机的工作原理与前向像移补偿方法。接着根据TDI CCD行间电荷的转移方式,利用脉冲传递函数建立了电荷转移速度模型,并对TDI CCD电荷转移速度与景物像点移动速度进行了比较分析,揭示了TDI CCD电荷转移像移产生的原因。然后,建立了多相位TDI CCD电荷转移像移的调制传递函数,定量给出了二、三、四相位TDI CCD电荷转移像移引起的空间频率对比度损失。最后,搭建测试平台,采用胶片式遥感相机获取了奈奎斯特频率处的靶标图像,其分辨率为60lp/mm,并比较了三、四相位TDI CCD电荷转移像移对靶标分辨率的影响。实验结果表明,提出的电荷转移像移模型与图像实验仿真结果相吻合。 展开更多
关键词 时间延迟电荷耦合器件 遥感成像系统 电荷转移 调制传递函数
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银纳米粒子与R6G分子间的电荷转移 被引量:13
16
作者 郭立俊 张兴堂 +2 位作者 杜祖亮 黄亚彬 莫育俊 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第1期16-18,共3页
本文通过吸收光谱、表面增强拉曼光谱、荧光光谱等手段研究了银纳米粒子与罗丹明 6G(R6G)分子之间的相互作用 ,结果表明 :银纳米粒子表面与R6G分子之间存在电荷转移效应 ,表现为吸收谱长波方向出现银粒子 R6G复合体的吸收带 ,R6G分子的... 本文通过吸收光谱、表面增强拉曼光谱、荧光光谱等手段研究了银纳米粒子与罗丹明 6G(R6G)分子之间的相互作用 ,结果表明 :银纳米粒子表面与R6G分子之间存在电荷转移效应 ,表现为吸收谱长波方向出现银粒子 R6G复合体的吸收带 ,R6G分子的拉曼振动模得到显著增强 ,而其荧光得到明显猝灭 ;Ag N特征拉曼振动带的出现说明银纳米粒子与R6G分子是通过银粒子表面的活位与R6G分子中的氮原子配位形成复合体而发生电荷转移的。 展开更多
关键词 银纳米粒子 R6G 表面增强拉曼散射光谱 罗丹明6G 3分子间相互作用 电荷转移
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阿奇霉素与茜素的电荷转移反应及其测定 被引量:14
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作者 李华侃 赵延清 +1 位作者 王玉华 康剑峰 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第5期598-600,共3页
建立了一种快速测定阿奇霉素的荷移分光光度法。阿奇霉素与茜素在乙醇介质中发生电荷转移反应 ,电荷转移络合物在 5 4 6nm处有最大吸收 ,表观摩尔吸光系数为 5 .79× 10 3 L·mol-1·cm-1;该络合物的组成是 1∶1;稳定常数为... 建立了一种快速测定阿奇霉素的荷移分光光度法。阿奇霉素与茜素在乙醇介质中发生电荷转移反应 ,电荷转移络合物在 5 4 6nm处有最大吸收 ,表观摩尔吸光系数为 5 .79× 10 3 L·mol-1·cm-1;该络合物的组成是 1∶1;稳定常数为 4 .8× 10 3 ;药物浓度在 5~ 12 0mg/L范围内服从比耳定律。利用本法测定了阿奇霉素制剂中有效成分的含量 ,并与文献法进行比较 ,二者结果基本吻合。 展开更多
关键词 阿奇霉素 茜素 电荷转移反应 测定方法 分光光度法 大环内酯抗生素
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二维电荷转移型水杨醛缩乙二胺类双席夫碱及其Zn(Ⅱ)配合物的电子光谱及非线性光学性质的DFT理论研究 被引量:12
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作者 颜力楷 苏忠民 +3 位作者 阚玉和 仇永清 朱东霞 王悦 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第10期1876-1879,共4页
用密度泛函理论 ( DFT) B3 LYP方法 ,在 6-3 1 G( d)基组水平上优化水杨醛缩乙二胺类双席夫碱化合物及其 Zn( )配合物的几何结构 .在稳定构型基础上 ,引入外电场 ,运用有限场 ( FF)方法 ,计算标题化合物体系的非线性光学 ( NLO)系数 ,... 用密度泛函理论 ( DFT) B3 LYP方法 ,在 6-3 1 G( d)基组水平上优化水杨醛缩乙二胺类双席夫碱化合物及其 Zn( )配合物的几何结构 .在稳定构型基础上 ,引入外电场 ,运用有限场 ( FF)方法 ,计算标题化合物体系的非线性光学 ( NLO)系数 ,并与其独立的对称分子片结构进行比较 .同时用含时密度泛函理论 ( TD-DFT)计算各体系的电子光谱 .结果表明 ,两个单席夫碱分子片结合为双席夫碱时 ,二阶及三阶 NLO系数明显增大 ,且 γ比 β显著 .双键桥连 Zn配合物 1 a的 β,γ值均小于相应配体 ,而单键桥连 Zn配合物 2 a的 β和γ值大于相应配体 ,说明金属 Zn在完全共轭和局域共轭体系中所起的作用不同 . 展开更多
关键词 二维电荷转移 水杨醛缩乙二胺类双席夫碱 Zn(Ⅱ)配合物 电子光谱 非线性光学性质 DFT 含时密度泛函理论 B3LYP/FF方法
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含Dawson结构杂多钨磷(砷)酸电荷转移配合物的合成、结构与性质 被引量:8
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作者 柳士忠 王峥 +1 位作者 库宗军 张卫华 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第5期652-656,共5页
Eight new organo polyoxoinetalate charge transfer complexes (DH)\-6X\-2W\-\{18\}O\-\{62\}·(solv)\-n(D=Oxin(8 hydroxyquinoline), Py(Pyridine), Tol(toluene), A(aniline), DMA (N,N dimethyaniline), DEA(N,N diethylani... Eight new organo polyoxoinetalate charge transfer complexes (DH)\-6X\-2W\-\{18\}O\-\{62\}·(solv)\-n(D=Oxin(8 hydroxyquinoline), Py(Pyridine), Tol(toluene), A(aniline), DMA (N,N dimethyaniline), DEA(N,N diethylaniline), X=P, As; solv=DMF, H\-2O) was synthesized and characterized by using elemental analysis, IR, ESR. Polarographly, CV. Conductivity measurement, and X ray circle diffraction. The results showed that the crystal of (H\-2quinH)\-6P\-2W\-\{18\}O\-\{62\}·20H\-2O is Triclinic Crystal System, Space group \%P\{1-\}\%, with \%a=1.4659(5), b=2.045(8), c =2.1153(4) nm, α=90.01(3), β=87.95(2), γ=89.05(3)°, V =6.3393(35) nm\+3. This shows that under the irradiated title compound charge transfer between the organic donor and polyoxometalate anion has taken place.\;Polargraphy and cyclic Voltammetry show that the (H\-2quinH)\-6P\-2W\-\{18\}O\-\{62\}·20H\-2O undergoes three one electron reversible reduction steps in aqueous solution and four one electron quasi reversible reduction in DMF. Room temperature Conductivities of eight the title compounds ranging from 1.2×10\+\{-8\} to 3.6×10\+\{-9\} S·cm\+\{-1\} showed weak semiconducting behaviors. 展开更多
关键词 DAWSON结构 杂多酸 电荷转移配合物
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N-甲基吡咯烷酮与H_nXMo_(12)O_(40)·mH_2O(X=P,Si,Ge)电荷转移盐的合成、表征及非线性光学性质 被引量:11
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作者 牛景扬 王敬平 +2 位作者 柏艳 党东宾 于丽 《应用化学》 CSCD 北大核心 2000年第2期134-137,共4页
由 N-甲基吡咯烷酮 (NMP)和 Hn XMo1 2 O40 · m H2 O(X=P,Si,Ge)合成了具有非线性光学性质的电荷转移盐 ,(NMPH ) 3PMo1 2 O40 · CH3CN ( ) ,(NMPH) 4Si Mo1 2 O40 · CH3CN ( )和(NMPH) 4Ge Mo1 2 O40 · CH3CN( ) ... 由 N-甲基吡咯烷酮 (NMP)和 Hn XMo1 2 O40 · m H2 O(X=P,Si,Ge)合成了具有非线性光学性质的电荷转移盐 ,(NMPH ) 3PMo1 2 O40 · CH3CN ( ) ,(NMPH) 4Si Mo1 2 O40 · CH3CN ( )和(NMPH) 4Ge Mo1 2 O40 · CH3CN( ) ,并以元素分析 ,红外光谱 ,漫反射电子光谱进行了表征 .结果表明 ,杂多酸形成电荷转移盐后其阴离子结构未变 ;N-甲基吡咯烷酮通过 N原子与酸中的质子H+ 结合成阳离子而成盐 ,在高压汞灯照射下阴阳离子之间可以发生电荷转变 .非线性光学性质研究表明 ,电荷转移盐的倍频效应强度分别为 I2ω =0 .3IKDP,I2ω =0和 I2ω =0 .0 2 IKDP,三阶非线性系数分别为χ( 3) =5 .0× 10 - 1 4 esu,χ( 3) =3.1× 10 - 1 3esu和χ( 3) =4.3× 10 - 1 展开更多
关键词 杂多酸 N-甲基吡咯烷酮 合成 表征 电荷转移
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