辽东湾海水中甾体雌激素的检测及生态风险评价

建立了SPE-丹酰化衍生-UPLC-MS/MS海水中雌激素的高灵敏度分析方法,对辽东湾海水中甾体雌激素的浓度水平及分布进行了调查并对其潜在的生态风险进行了评估.结果表明:辽东湾海水样品中检出雌酮,17β-雌二醇,17α-雌二醇,雌三醇和17α-乙炔基雌二醇的浓度分别为(0.714±0.407),(0.089±0.077),(0.009±0.011),(0.008±0.008),(0.001±0.003)ng/L.雌激素浓度在大辽河入海口区域最高,双台子河入海口次之,大凌河及小凌河入海口区域最低.辽东湾海水中的17β-雌二醇等当量浓度(EEQ-E2β)为0.562±0.327ng/L,导致野生梭鱼雌雄同体发生的概率约为0.83%,不足以解释该海域野生梭鱼雌雄同体的高发生率.为了有效管理该海域的环境安全,有必要对原因物质进行进一步解析.

甾体雌激素的污染状况与去除途径

研究表明,甾体雌激素可能是对人类及野生生物产生雌性化作用的主要污染物。为此详述了其在环境中的分布情况、污染状况以及降解途径。指出在水处理领域应重视甾体雌激素污染状况的调查及去除技术的研究。

气相色谱-质谱联用法同时测定污水中对羟基苯甲酸酯和甾体雌激素

利用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS),结合固相萃取技术,建立了同时测定污水中7种对羟基苯甲酸酯和5种甾体雌激素的定量分析方法.结果表明,目标物在40℃衍生化反应60 min可达最佳衍生化效果;最佳萃取剂净化条件为:使用HC-C18型SPE柱,p H=7条件下萃取,洗脱液为乙酸乙酯∶丙酮(1∶1,V∶V).该方法检出限(LOD)为1.8—5.7 ng·L-1,线性范围20—2000 ng·L-1(r>0.990),除少量目标物回收率稍高外,大部分目标物的回收率为82.2%—128.5%,相对标准偏差介于4.4%—21.2%之间.

一株降解甾体雌激素的克雷伯氏菌ZY3

为研究甾体雌激素的生物降解,从某避孕药厂污水处理站的活性污泥中分离到1株降解甾体雌激素(3-甲氧基-17β羟基-1,3,5(10),8(9)-雌甾-4-烯,简称MHE)的高效菌ZY3,根据其菌体形态、生理生化特征,并结合16S rDNA序列分析,鉴定为克雷伯氏菌属．研究结果表明,菌株ZY3利用底物MHE的最适宜生长温度为25～37℃、pH为9．0～11．0．ρ(MHE)＞20 mg/L时,菌株生长受到抑制,72 h MHE最高降解率达81%．Na^+、Mg^(2+)和Ca^(2+)对菌株ZY3的生长有促进作用,而Sn^(2+)、Mn^(2+)、Cd^(2+)等重金属离子对ZY3菌株生长有较强的抑制作用．菌株ZY3对甾体化合物MHE和EE2有较强的利用能力,而以苯酚、蒽、萘等多环芳烃化合物作为唯一碳源时,菌株ZY3生长非常缓慢．

甾体雌激素在不同污水处理工艺中的去除规律

采用气相色谱-质谱技术,研究甾体雌激素在4座具有深度处理工艺的污水厂中的去除效果。研究结果表明:4座污水厂的进水中均检出甾体雌激素,雌酮、17β雌二醇和雌三醇的质量浓度为15.1~607.0 ng/L,高于国外污水厂进水中雌激素的平均质量浓度。污水厂对雌酮、雌三醇和乙炔基雌二醇平均去除率为88.1%~97.3%,优于传统的污水处理工艺;生物处理工艺段对甾体雌激素的去除占主导地位,且活性污泥系统对雌激素的去除效果优于生物膜系统。沉淀预处理和混凝沉淀+过滤深度处理工艺段对甾体雌激素的去除效果不佳,平均去除率为10%~20%。4座污水厂均不能彻底去除污水中的甾体雌激素,污水厂尾水及剩余污泥中残留较高质量浓度雌激素。

水处理工艺中甾体雌激素的去除及控制研究进展

综述了甾体雌激素(SEs)在水处理工艺中的去除及其控制研究进展。文献表明,现有水处理工艺对SEs处理效果不佳,其在水处理工艺中会进一步发生迁移转化。根据SEs的研究进展,目前亟需进行SEs去除条件下的毒性削减技术研究,为确保水质安全提供科学依据和技术指导。

气提式三重循环生物膜反应器处理制药废水中的甾体雌激素

为验证气提式三重循环生物膜反应器处理甾体雌激素的效能，建立了一套SPE／HPLC／MS／MS分析方法，对反应器进、出水中的甾体雌激素——甾酮（E1），17β-雌二醇（E2），雌三醇（E3）以及17α-乙炔基雌二醇（EE2）进行检测．该方法的加标回收率为88％～103％，精密度为4％～9％．该方法对E1，E2，E3和EE2的进水定量限（LOQ）分别为0．7，0．8，0．9和0．5ng／L；对出水的定量限分别为2．0，1．0，2．0和1．0ng／L．CODCr和氨氮容积负荷最高为7．5和1．6kg／（m^3·d），出水依然能够保持稳定．进水pH稳定在9．0～10．5，而反应器的pH一直稳定在9．0以下，体系对pH变化造成的冲击比较适应．同时，反应器内形成了稳定的NO2^- -N积累，CODCr和氨氮的去除率分别达到了70％和73％．

安徽省奶牛养殖场粪便中甾体雌激素污染特征研究

[目的]研究安徽省奶牛养殖场粪便中甾体雌激素的污染特征。[方法]利用气相色谱-质谱联用测定了安徽省6个规模化奶牛养殖场奶牛粪便及养殖场周边水样和粪便堆积场土样中雌激素的种类和浓度。[结果]奶牛粪便中的甾体雌激素主要以雌酮(E1)、17α-雌二醇(17α-E2)和17β-雌二醇(17β-E2)3种形式存在,其中17α-E2的含量最高。不同生理时期奶牛粪便中雌激素排放总量分别为青年期奶牛432.90μg/kg,泌乳期奶牛为1 114.51μg/kg,干奶期奶牛1 540.13μg/kg,不同养殖场中奶牛的雌激素排放总量及E1、17α-E2和17β-E2所占比例无明显差异。奶牛日平均雌激素排放17β-E2当量值为931.51μg/(头·d),以此推算可知安徽省奶牛养殖场通过粪便排放的年雌激素当量为23.24 kg/a。奶牛养殖场附近水塘水样及粪便堆积场土样中17β-E2当量总浓度分别为1 252.02ng/L和1 424.21μg/kg,表明粪便不加任何处理堆置存放存在潜在的环境风险。[结论]该研究可为安徽省奶牛养殖场的科学管理及甾体雌激素的有效去除提供技术参考。

混凝工艺对地表水中几种甾体雌激素的去除效果

采用正交实验与单因素分析相结合的方法考察混凝工艺去除地表水中甾体雌激素的可行性。试验结果表明，混凝工艺可有效去除地表水中的甾体雌激素。pH值、混凝剂投加量、水温等条件对天然雌激素17-β雌二醇、雌三醇、雌激素酮和合成雌激素17-α乙炔基雌二醇的去除效果均存在一定影响，弱酸性、低水温条件及适当增加混凝剂投加量均有利于雌激素的去除。当原水中雌激素初始浓度为0．05—1．0mg／L时，在混凝剂三氯化铁（Feel3）投加量为20mg／L左右，转速为500r／min（2min）＋100r／min（8min），雌酮、17-β雌二醇和17-α乙炔基雌二醇的去除率为65％～90％，雌三醇的去除率较低，约15％。

南方某水厂处理工艺过程中甾体雌激素的变化规律

对南方某水厂处理工艺过程中甾体雌激素进行了研究。采用固相萃取-高效液相色谱法对水源水和各处理工艺的出水进行了检测,探讨了该水厂不同处理工艺对甾体雌激素的去除效果。结果表明:各处理工艺段水样甾体雌激素均有检出,且浓度较高。工艺中甾体雌激素均有不同程度的去除,甾体雌激素去除率为19.51%～50%,研究表明,现有工艺(预氯化+絮凝沉淀工艺)不能有效去除甾体雌激素。

甾体雌激素废水中优势降解菌的分离及特性

从某避孕药生产厂污水处理站好氧池活性污泥中通过富集驯化,分离到一株降解甾体雌激素(3-甲氧基-17a羟基-1,3,5(10),8(9)-雌甾-4-烯,简称MHE)的细菌ZY3菌株.经形态及16SrDNA序列分析初步鉴定,该菌株属于Raoultella属(Raoultellasp.).经过对ZY3菌株以MHE为唯一碳源生长和降解特性的分析表明,ZY3菌株利用MHE生长的最适温度和pH值分别为35℃和10.0,72h内的最适降解浓度为10mg/L.加入营养物质麦芽糖和蛋白胨能促进菌株对底物的降解,在72h内降解率达到了87%和85%.

某深度处理工艺对污水中甾体雌激素的去除规律研究

采用固相萃取-气相色谱-质谱法,对甾体雌激素在某污水深度处理工艺中的去除作用及规律进行了研究.结果表明,污水处理厂进水中检出5种甾体雌激素,质量浓度为52.1～450.8ng/L,高于欧美等国家污水处理厂的平均值.污水处理厂的深度处理工艺体系对甾体雌激素的平均去除率为67.4%～97.9%,其中,二级生物处理工艺段对雌激素的去除率远高于-级处理和深度处理工艺段.污水处理厂出水及剩余污泥中甾体雌激素质量浓度和质量分数分别为6.5～137.0ng/L和12.8～54.5ng/g.

甾体雌激素的污染水平及转化机制

近年来内分泌干扰物的污染逐渐引起国内外学者的注意,一些天然甾类雌激素及合成甾体类雌激素被发现具有很强的雌效应,环境中极小量的雌激素就能对人和动物的健康带来不可预测的危害。作者结合最近国内外的研究成果,对甾体雌激素的种类、来源及分布、环境浓度、转化机制等方面进行了综述。

烟草工业废水和烟草浓缩液中甾体雌激素的生物降解研究

从烟草工业废水处理厂的污泥中筛选出一株以雌酮(E1)为底物的甾体雌激素降解菌株ye22,16S rRNA鉴定该菌株为琼氏不动杆菌,对其生长特性及降解动力学进行研究.结果表明,该菌株在以E1为唯一碳源的培养基中,发酵9 d对E1的降解率达41.88%;烟草工业废水和烟草浓缩液中E1质量浓度较高,分别达到1.41×10^(-4) g/L和9.01×10^(-5) g/L;收集培养到对数期的ye22菌株,接种于烟草工业废水和烟草浓缩液中,发酵9 d,E1降解率分别为32.07%和27.23%.

淡水环境中水生生物对甾体雌激素的物种敏感度分布

针对淡水环境中甾体雌激素对水生生物的毒理学影响,文中以雌二醇(E2)和乙炔基雌二醇(EE2)为研究对象,利用其对淡水生物系统中各营养级物种的慢性毒性效应浓度,建立基于对数-累积正态分布的物种敏感度分布模型。获得E2和EE2的5%危害质量浓度(HC_(5))分别为0.1137μg/L和0.0010μg/L,并推导出E2和EE2的基准连续浓度(CCC)分别为0.1137μg/L和0.0010μg/L。

甾体类环境雌激素污染现状及去除方法研究

甾体类环境雌激素作为新兴的环境微污染物已经被证实会对暴露于其中的水生生物造成雌激素效应。在阐述典型甾体类环境雌激素(雌酮、雌二醇、雌三醇、乙炔基雌二醇)来源及危害的基础上,概括了甾体类环境雌激素在我国的污染现状。探讨了生物技术、膜处理技术、高级氧化技术和吸附技术对甾体类环境雌激素的作用,为甾体类环境雌激素的深入研究提供支撑。

SEs在水体及水处理工艺中污染状况的研究与展望

综述了甾体雌激素(SEs)对不同国家和地区的水环境所造成的污染及其在水处理工艺中的分布。结果表明,世界各地水环境中都检出了SEs污染物,其浓度一般达到pg/L～ng/L水平,而水处理工艺对其处理效果不佳。水环境中SEs主要来源于人和动物的排泄物等,在水环境中会发生进一步转化。目前亟需建立针对性的水质安全评价方法,进行SEs去除条件下的毒性削减技术研究。

甾体类抗雌激素药物氟维司群的合成

目的:合成甾体类抗雌激素药物氟维司群。方法:以壬二酸、4,4,5,5,5-五氟戊醇和雌酮为起始原料经过多步反应合成了目标化合物。结果:目标产物结构经1H-NMR和ESI-MS得以确证。结论:合成方法简单经济、条件温和,适用于实验性研究的小规模制备。

17α-乙炔基雌二醇降解菌的分离鉴定及降解特性

从避孕药生产厂废水处理站的活性污泥中驯化、分离到1株能够以17α-乙炔基雌二醇（17α-ethynylestradiol，EE2）为唯一碳源和能源生长的菌株JCR5．经过对其形态特征、生理生化以及16SrDNA序列分析，该菌株为鞘氨醇杆菌属（S肋抽gobacteriumsp．）．研究表明，菌株JCR5利用EE2生长的适宜温度为25～40℃，培养基初始pH为7～9．金属离子Ni^2＋、Mn^2＋、Cu^2＋、Fe^3＋能够促进菌株的生长，而Zn^2＋、Ag^＋、Pb^2＋、Ca^2＋和Al^3＋离子对菌株的生长具有不同程度的抑制作用．菌株JCR5在10d内对初始底物浓度为30mg·L^-1EE2的降解率可达到87％．