大环疏水效应:冠醚在DMF+H_2O混合物中的焓对作用

利用等温滴定微量热法测定了298.15 K时12-冠-4、15-冠-5、18-冠-6和4,13-二氮杂-18-冠-6四种冠醚在纯水及不同质量分数(w=0-0.3)的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)+H_2O混合物中的稀释焓,根据McMillan-Mayer理论计算得到相应的焓对作用系数(h_(xx)).实验发现,h_(xx)均为较大的正值,表明在冠醚-冠醚自相互作用中疏水性成分占绝对优势,主要表现为两种机制:(1)当疏水-疏水作用发生时,共球交盖使得水结构形成减少,对h_(xx)有正的贡献;(2)当疏水-亲水作用发生时,共球交盖使得水结构破坏增加,对h_(xx)有正的贡献.此外,四种冠醚h_(xx)的大小关系为:h_(xx)(18-冠-6)>h_(xx)(4,13-二氮杂-18-冠-6)≈h_(xx)(15-冠-5)>h_(xx)(12-冠-4),表明冠醚环越大,疏水-疏水作用越强,存在显著的大环疏水效应.

胆囊结石患者肝细胞胆汁酸分泌的变化

目的 :研究胆汁酸代谢异常与胆囊结石形成的关系。方法 :利用反相高效液相色谱 (RP HPLC)技术和体外原代培养肝细胞的方法 ,观察肝脏分泌机制与胆囊结石患者胆汁酸的成份变化及亲水 -疏水平衡之间的关系。结果 :胆囊结石患者的甘氨鹅脱氧胆酸 (GCDCA)和甘氨胆酸 (GCA)的比例均较非结石组明显降低 (P <0 .0 5 ) ,而甘氨脱氧胆酸 (GDCA)的比例明显上升 (P <0 .0 1)。胆囊结石患者的胆汁及肝细胞培养上清液中胆汁酸HI值均较非结石患者显著上升。结论 :胆囊结石患者肝细胞胆汁酸分泌处于病理状态 ,胆汁中结合CDCA和结合CA比例下降 ,而结合DCA比例上升很可能为肝脏分泌胆汁机制受损所致 ,而胆汁中亲水 -疏水平衡被打破是肝脏分泌机制紊乱的一个重要表现。