非水相酶促合成癸酸偏甘油酯的研究

对无溶剂非水相中癸酸与甘油的酶促酯化反应进行了研究 ,发现Pseudomonasfluoresces脂肪酶 (PFL)、Mu cormiehei脂肪酶 (MML)和Candidaantarictica脂肪酶 (CAL)均有较好的催化活性。CAL酶促转化癸酸的最适反应条件为 :6 0℃ ,加酶量为 2 0～ 10 0u g ,初始加水量为甘油质量的 12 %。CAL的 1,3 位置专一性在最终产物中未表达。CAL酶催化剂的失活主要与机械磨损有关 ,反应 5批次后酶活残留量为 96 .4%。敞开物系、真空脱水或分子筛脱水均为有效脱水方式。敞开物系中反应物量比不影响平衡转化率而会影响单甘酯平衡产率。用碳酸氢钠水溶液萃取可有效脱除产品中的残余癸酸 ,终产品酸价为 0 .6 8mgKOH g。提高甘油比例并使用非脱水原料 ,无外加水结合部分流加癸酸的工艺 ,可以减少减压脱水或敞开反应的时间 ,5h后癸酸最高转化率可达 96 .9%

无溶剂酶促合成癸酸偏甘油酯的热力学和动力学

以Candidaantarctic脂肪酶(CAL)为催化剂,对无溶剂微水体系中癸酸与甘油酯化反应的热力学平衡和动力学行为进行研究.用平板冷却猝灭法观察反应体系的初始相态.反应物猝灭态照片表明,相间传质与反应物分散状态有关;酶粒表面局部癸酸浓度相对过剩于界面相浓度.在无溶剂体系中癸酸和甘油的酶促反应不符合Ping-PongBi-Bi机制.敞开物体系中单、二、三酯形成的表观热力学平衡方程为:[C]0N[C]/[M]=1/K1+[C]+K2[C]2+K2K3[C]3,其中[C]0为癸酸的初始摩尔数,[C]为反应物中癸酸的摩尔数,N为甘油与癸酸的初始摩尔比,[M]为反应物中癸酸单甘酯的摩尔数;K1、K2、K3分别为单、二、三酯形成的表观热力学平衡常数:K1=0.103mmol-1,K2=0.055mmol-1,K3=0.004mmol-1.