负载百里酚的聚己内酯纳米纤维膜制备及保鲜应用研究

现有的传统活性保鲜包装存在孔隙率低、透气性差等缺点,因此制备纳米级保鲜控释包装材料是果蔬采后贮藏和物流领域中的研究热点。本研究采用溶液吹塑纺丝技术制备负载百里酚(thymol, THY)的聚己内酯(polycaprolactone, PCL)纳米纤维膜,并通过材料表征和抑菌实验对THY/PCL纳米纤维膜的性能进行评价。结果表明:负载THY后,PCL纳米纤维膜的结晶度降低,热稳定性提高,而水蒸气透过性能、表面疏水性与机械性能未受影响。此外,THY/PCL纳米纤维膜对大肠埃希菌和金黄色葡萄球菌表现出良好的抑菌活性,展现了在果蔬采后保鲜领域良好的应用前景。

聚乳酸/百里酚抗菌纤维的制备与性能

为开发一种绿色环保可降解的抗菌纤维,将具有良好生物可降解性的聚乳酸(PLA)与天然抗菌剂百里酚采用温控共混装置混合均匀后,利用熔融纺丝法制备PLA抗菌纤维。借助扫描电子显微镜、傅里叶变换红外光谱仪、X射线衍射仪、单纤维强力测试仪及综合热分析仪等研究了不同质量分数百里酚对PLA抗菌纤维表观形貌、化学结构、结晶结构、热学以及力学性能的影响,并利用振荡烧瓶法测试纤维的抗菌性能。结果表明:在成纤过程中,百里酚会附着在纤维外表面发挥抗菌作用;随着百里酚质量分数的增加,PLA抗菌纤维的热分解温度和熔融温度逐渐降低,断裂伸长率先增加后缓慢减小,最高可达320.98%,是纯PLA纤维的50~90倍;另外,随着百里酚质量分数的增加,PLA抗菌纤维的结晶度逐渐增大;当百里酚质量分数大于15%时,PLA抗菌纤维的抑菌率达到99.99%以上,可完全抑制金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的生长。

漆酶催化固定百里酚处理竹材及其防霉性能研究

以天然抗菌剂百里酚为竹材防霉剂,利用漆酶催化氧化功能将百里酚固定于竹材中,分别研究处理竹材对黑曲霉Aspergillus niger、绿木霉Trichoderma virens和桔青霉Penicillium citrinum 3种霉菌的防治性能,并从百里酚的挥发率、流失处理后竹材的防霉性、处理前后竹材的接触角变化来评价漆酶催化固定效果,通过扫描电子显微镜(SEM)研究处理前后竹材的微观形貌变化,进一步采用红外光谱(FT-IR)和X射线光电子能谱仪(XPS)研究改性处理后竹材表面化学键的变化。结果表明:相比于百里酚单独处理竹材,漆酶催化百里酚处理竹材在流失前后对黑曲霉、桔青霉和绿木霉均具有良好的防治效果,防霉效力在80%以上;流失处理后处理竹材的防霉性能仍优于百里酚单独处理组,证明经过漆酶改性处理,百里酚被固定在竹材中。经过漆酶催化处理以后,百里酚的挥发率从17.03%降低到6.75%。表面接触角测定结果显示,处理后竹材的表面疏水性得到明显改善,水滴的接触角从35°提高到97°,有助于提升竹材的防霉性。漆酶催化处理过程并没有明显改变竹材的微观形貌,只在竹材细胞壁表面出现了大量片状物质,推测其为接枝到竹材细胞壁表面的百里酚。FT-IR和XPS等分析结果表明,百里酚是通过漆酶的催化作用与竹材木质素发生化学反应生成新的化学键而固定在竹材中的。本研究通过漆酶的催化作用,实现了天然抗菌剂的绿色固着,降低其挥发和流失,增强了处理竹材的防霉性能。该研究结果为竹材的绿色防霉技术提供了新思路,可实现对竹材的安全、长效保护。

火龙果病原菌的分离鉴定及百里酚的抑菌研究

目的分离鉴定望谟县火龙果病原菌,并探究百里酚对其的抑菌效果。方法通过组织分离法、科赫法则、形态学结合ITS序列分析,确定火龙果软腐病病原菌的种类。通过碘化丙啶(propidium iodide,PI)染色探究百里酚对病原菌细胞膜的破坏作用。结果引起火龙果软腐病病原菌为水稻恶苗病菌(Fusarium fujikuroi,F.fujikuroi)和弓形镰刀菌(Fusarium arcuatisporum,F.arcuatisporum)。体外实验表明,两株病原菌对百里酚均有较高的敏感性,其抑菌率呈剂量浓度依赖效应。百里酚对致病菌F.fujikuroi和F.arcuatisporum的抑制率分别达92.15%和92.42%,半最大效应浓度(concentration for 50%of maximal effect,EC_(50))分别为0.2005 mg/mL和0.1560 mg/mL。PI染色发现,百里酚通过破坏菌丝细胞膜结构完整性发挥其抑菌作用,使得百里酚处理后菌丝荧光强度明显高于对照。结论百里酚能较好地抑制火龙果2株病原菌的菌丝生长,抑制火龙果软腐病发生,可为火龙果病害防控提供一定理论参考。

百里酚调控STAT3-铁死亡负调节轴抑制SW480细胞的增殖及作用机制研究

目的:基于STAT3-FNR轴探究百里酚对人结直肠癌SW480细胞增殖的影响及作用机制。方法:MTT法检测百里酚对SW480细胞的增殖抑制率;结晶紫染色检测百里酚对SW480细胞克隆形成能力的影响;Calcein AM活细胞荧光探针检测细胞活力;透射电镜检测SW480细胞的线粒体形态;JC-1线粒体膜电位荧光探针检测SW480细胞的线粒体膜电位;试剂盒检测百里酚对SW480细胞ROS、MDA、Fe(Ⅱ)及GSH水平的影响;qRT-PCR检测百里酚对SW480细胞STAT3-FNR轴相关mRNA表达的影响;Western Blot检测百里酚对SW480细胞STAT3-FNR轴相关蛋白表达的影响。结果:百里酚呈时间和浓度依赖性地抑制SW480细胞增殖和克隆形成能力(P<0.05或P<0.01),同时伴随着细胞活力的降低;百里酚处理的细胞呈现出线粒体形状不规则化、线粒体减小、线粒体膜密度和膜电位改变等多种铁死亡早期形态;百里酚呈浓度依赖性地升高SW480细胞中铁死亡重要指标ROS、MDA及Fe(Ⅱ)水平,降低GSH水平和STAT3、GPX4、FTH1、SLC7A11 mRNA及蛋白表达(P<0.05或P<0.01)。结论:百里酚能通过调控STAT3-FNR轴抑制SW480细胞的增殖,并诱导铁死亡。

百里酚对冷藏大菱鲆鲜度和货架期的影响

以感官评价、挥发性盐基氮(TVBN)、三甲胺氮(TMA)、菌落总数、产H2S细菌数和抑制指数(I.I)为指标,分别研究对照组(蒸馏水浸泡)和保鲜组(1g/kg百里酚溶液浸泡)大菱鲆冷藏(3℃)过程中的鲜度变化和货架期,以探讨百里酚对大菱鲆的保鲜效果。结果表明,对照组和保鲜组大菱鲆分别在259、309h达到高品质期终点,于403、572h达到货架期终点,百里酚浸泡后大菱鲆货架期延长了169h;对照组和保鲜组大菱鲆达到高品质期终点时的TVBN值分别为13.60、10.70mg/100g,货架期终点时分别为32.69、35.87mg/100g;高品质期终点时的TMA值分别为1.26、1.05mg/100g,货架期终点时分别为6.57、7.57mg/100g;高品质期终点时的菌落总数分别为7.65、6.59lg(CFU/g),货架期终点时分别为8.27、8.56lg(CFU/g);高品质期终点时的产H2S细菌数分别为7.15、5.41lg(CFU/g),货架期终点时分别为7.37、6.13lg(CFU/g)。浸泡后初始点百里酚对菌落总数和产H2S细菌的抑制指数分别为57.02%和100%,对照组高品质期终点分别为16.34%和45.73%,对照组货架期终点时分别为4.72%和19.72%。

甲基百里酚蓝-钐(Ⅲ)配合物与鲱鱼精DNA的相互作用

在pH=7.25的Tris-HCl缓冲溶液中,以中性红(NR)作为光谱探针,采用UV光谱、FS光谱、粘度等方法研究了甲基百里酚蓝(MTB)与稀土金属离子钐[Sm(Ⅲ)]形成的配合物Sm(Ⅲ)(MTB)2与鲱鱼精DNA的作用机制.确定了Sm(Ⅲ)(MTB)2与鲱鱼精DNA之间有嵌插作用方式存在,说明Sm(Ⅲ)(MTB)2金属配合物能使鲱鱼精DNA的功能产生一定影响.

甲基百里酚蓝分光光度法测定食品中铅

目的:探索分光光度法测定食品中痕量铅的方法。方法:建立了以甲基百里酚蓝为显色剂的分光光度法测定铅的体系。结果:在邻苯二甲酸氢钾-氢氧化钠缓冲溶液中,铅与显色剂、溴化十六烷基吡啶形成蓝色络合物,最大吸收波长为605nm,表观摩尔吸光系数ε605为2.6×104 L/mol.cm,铅含量在0～7.2μg/mL范围内符合比耳定律。用于食品中铅含量的测定,相对标准偏差为1.5%～3.2%(n=6),加标回收率为96.3%～102.7%。结论:该方法准确度、精密度良好,操作简便,可用于食品中痕量铅的测定。

丁香油、百里酚复合壳聚糖处理对桃采后褐腐病菌的抑制作用

为了进一步提高壳聚糖用于涂膜时的综合抗菌能力,采用滤纸片法及菌丝扩展法测定并对比了丁香油和百里酚对桃采后致病褐腐菌的抗菌能力及用微孔板法测定了它们的最小抑菌浓度,并将丁香油、百里酚复合壳聚糖对桃果进行涂膜,测量果体经过涂膜和接菌后的病斑扩展。结果表明丁香油和百里酚都具有较好的抗褐腐菌能力,百里酚强于丁香油,复合壳聚糖涂膜时二者都可以提高壳聚糖总体抗菌能力且复合百里酚效果较好。二者具有作为壳聚糖涂膜保鲜添加剂的应用潜力。

溴百里酚蓝与牛血清白蛋白的相互作用研究

在模拟动物体生理条件和不同温度下,用荧光光谱和紫外-可见吸收光谱法研究了溴百里酚蓝(BTB)与牛血清白蛋白(BSA)结合反应的光谱行为。用Stern-Volmer和Lineweaver-Burk方程分别处理试验数据,发现BSA与BTB发生反应生成了新的复合物,属于静态荧光猝灭。求出了反应时复合物的形成常数KLB(2.792×105L.mol-1)、热力学参数(ΔHθ=(20.24 kJ.mol-1,ΔSθ=37.22J.K-1,ΔGθ=(31.25kJ.mol-1)与结合位点数(1.1578)。根据F rster偶极-偶极非辐射能量转移理论计算出结合位置距离212位色氨酸残基2.60nm,证明二者主要靠静电作用力结合。同时用同步荧光光谱和三维荧光光谱法探讨了BTB对BSA构象的影响,表明BTB使色氨酸残基所处微环境的极性减弱、疏水作用增强,为阐明BTB的染色机理、毒理效应和生物学效应提供重要信息。

百里酚的合成研究

以间甲酚、发烟硫酸和异丙醇为原料 ,硫酸作催化剂 ,经磺化与烷基化两步反应合成了百里酚。对其反应条件进行了优化 ,所得最佳工艺条件为 :磺化反应时间 2 h,磺化反应温度 1 1 0～ 1 2 0℃ ,烷基化反应时间 5h,烷基化反应温度 1 2 0℃ ,间甲酚 /异丙醇 (物质的量比 ) =1 .2 ,间甲酚 /烷基化催化剂硫酸 (物质的量比 ) =4 .0 ,在此条件下百里酚产率为 3 8.4 %

基于羟基保护的百里酚催化加氢合成薄荷醇

以三甲基氯硅烷(TMS)羟基保护的百里酚为原料,研究了羟基保护的百里酚催化加氢,同时比较了原料是否羟基保护的2种反应条件。结果表明,在8MPa,180℃条件下,没有羟基保护的百里酚直接催化加氢,获得4对消旋体薄荷醇,其中(±)-薄荷醇的选择性为51.6%,且伴有薄荷醇羟基被破坏或重排的副产物,副产物的产率约为10%～15%;而具有羟基保护的催化加氢,产物为100%消旋体薄荷酮,反应条件比未羟基保护的加氢更温和为5MPa,150℃。采用Cu/SiO2催化剂对消旋体薄荷酮加氢的研究结果表明,在2MPa,150℃以及通过酒石酸调节pH=4的条件下,薄荷酮加氢合成了4对消旋体薄荷醇,其中(±)-薄荷醇的选择性为72%。分析了反应路径与反应机理,提出了利用百里酚合成薄荷醇的新途径。

甲基百里酚蓝-铒(Ⅲ)配合物与鲱鱼精DNA的相互作用

采用UV-Vis光谱法研究了pH=7.25的溶液中甲基百里酚蓝(MTB)-铒(Er)(Ⅲ)配合物与鲱鱼精DNA的相互作用.MTB-Er(Ⅲ)-DNA的最大吸收峰为595 nm,比MTB蓝移5 nm,比MTB-Er(Ⅲ)蓝移9 nm,比MTB-DNA蓝移6 nm.DNA对MTB-Er(Ⅲ)有明显的增色效应.应用双波长物质的量比法和平衡透析物质的量比法对MTB-Er(Ⅲ)-DNA进行了研究,结果显示结合比nMTB∶nEr(Ⅲ)∶nDNA=13∶52∶1,MTB-Er(Ⅲ)配合物与DNA作用的表观结合常数K=3.28×106.

克拉霉素与百里酚蓝荷移配合物的光度分析研究

利用克拉霉素与百里酚蓝在乙醇介质发生荷移反应,建立了荷移分光光度法测定克拉霉素含量的方法。结果表明,荷移反应生成1∶1型配合物,最大吸收波长为442 nm,表观摩尔吸光系数为ε=1.66×104L.mol-1.cm-1,克拉霉素测定线性范围为8.278～57.59 mg/L。

罗红霉素的百里酚蓝荷移分光光度法测定

用紫外可见分光光度法研究了罗红霉素作为供体与百里酚蓝作为受体在乙醇溶液中的荷移反应,建立了一种测定罗红霉素的新方法。室温条件下罗红霉素与百里酚蓝形成1∶1型荷移配合物,该配合物在438nm有最大吸收,表观摩尔吸光系数为1.70×103L/(mol·cm),稳定常数1.53×106,罗红霉素在41.9～419mg/L范围内符合比尔定律。

硝酸铵-丁二酮肟-百里酚酞体系分离富集镍(Ⅱ)

建立了一种以微晶百里酚酞作吸附剂分离富集镍㈣的新方法。探讨了分离富集镍（Ⅱ）的行为及其与常见离子定量分离的条件，详细讨论了Ni抖的富集机理。结果表明，控制PH8．0，在硝酸铵一丁二酮肟一百里酚酞体系中，镍（Ⅱ）与丁二酮肟（DMG）形成的螯合物沉淀[Ni（DMG）2]可被定量吸附至微晶百里酚酞表面上，形成界面清晰的液一固两相，而锰（Ⅱ）、铜（Ⅱ）、镉（Ⅱ）、铝㈣、锌（Ⅱ）等不被吸附，实现了镍㈣与这些金属离子的定量分离，据此建立了分离富集镍（Ⅱ）的新方法。方法成功用于合成水样中微量镍（Ⅱ）的定量分离，富集率为95．9％～106．5％。

百里酚蓝荷移分光光度法测定注射用磷霉素钠含量

利用注射用磷霉素钠与百里酚蓝在乙醇介质发生荷移反应,建立了荷移分光光度法测定注射用磷霉素钠含量的方法。结果表明,荷移反应生成3∶1型配合物,最大吸收波长为441 nm,表观摩尔吸光系数为ε=9.21×103L·mol^(-1)·cm^(-1),注射用磷霉素钠测定线性范围为0.123~22.53 mg·L^(-1),线性回归方程为A=0.2070+0.03158C(C为mg·L^(-1)),用拟定的方法对注射用磷霉素钠进行了含量测定,结果与文献方法一致,平均回收率99.4%。

N-乙基苦参酸百里酚酯的合成

以苦参碱为原料,通过碱水解开环,溴乙烷乙基化得到N-乙基苦参酸乙酯,继而水解得到N-乙基苦参酸,最后在脱水剂作用下与百里酚缩合,得到N-乙基苦参酸百里酚酯。目标化合物的化学结构经红外光谱、核磁共振氢谱及质谱确证。考察了N-乙基苦参酸与百里酚缩合反应中脱水剂、反应物配比、温度等因素对产率及反应时间的影响,优选出最佳合成工艺。最佳合成工艺为：以1-乙基-（3-二甲基氨基丙基）碳二亚胺盐酸盐（EDCI）为脱水剂,反应物配比为n（N-乙基苦参酸）∶n（百里酚）=1∶1.5,反应温度45~50℃,该条件下N-乙基苦参酸百里酚酯的收率达60.6%。

百里酚蓝分光光度法测定阿昔洛韦及其反应机理

在pH7．84的NaH2PO4-Na2HPO4缓冲介质中，百里酚蓝与阿昔洛韦反应形成离子缔合物，最大吸收波长为596nm，并在436nm波长处产生负吸收。阿昔洛韦的浓度在2．05×10^-6～2．38×10^-5mol·L^-1内遵守比耳定律，ε=3．19×10^4L·mol^-1·cm^-1，检出限为6．21×10^-7mol·L^-1。若用双波长叠加，ε=4．46×10^4．·mol^-1·cm^-1，检出限为5．13×10^-7mol·L^-1。用于药品、血浆及尿液中阿昔洛韦的测定，RSD为0．68％～2．76％，回收率为99．1％～103．3％。对反应机理进行探讨，表明离子缔合物的形成不仅由静电引力引起，且与荷移作用和范德华力有关。