N-乙酰皮考林酰肼合镍配合物的合成和晶体结构

合成了N-乙酰皮考林酰肼α-(C_5H_4N)CONHNHCOCH_3(简写为HL及其镍配合物Ni~ⅡL_2·1.5CH_3OH·H_2O(C_(17.5)H_(24)-N_6NiO_(6.5)).配合物晶体属于单斜晶系,空间群为P2_1/c,a=1.5393(l)nm,b=0.80278(7)nm,c=1.8245(l)nm,β=105.985(3)°,V=2.1674(3)nm^3,Z=4,F(000)=1004,R=0.0503.在配合物中,镍(Ⅱ)原子呈扭曲的N_4O_2八面体配位构型,晶体通过分子间氢键作用形成一维的无限链状结构.红外光谱表明,配体在形成配合物后,ν(C=O)和ν(C=N)红移.电子光谱表明存在π-π~*和d-π~*的跃迁.

N-乙酰皮考林酰肼合铜的合成和晶体结构

N-乙酰皮考林酰肼(HL)与一水乙酸铜在甲醇溶剂中形成配合物Cu(Ⅱ)L2·0 5H2O(C16H17CuN6O4 5,Mr=428 90),晶体属单斜晶系,空间群为C2/c,a=2 8355(2)nm,b=0.90009(4)nm,c=1.49351(9)nm,β=107.974(2)°,V=3 6258(3)nm3,Z=8,F(000)=1760,μ(MoKα)=1 24mm-1,R=0 0338,wR=0 0955.Cu(Ⅱ)原子的配位介于六配位的严重扭曲的八面体和四配位的不规则多面体之间,其中Cu与O(羰基)距离为0 2653(2)和0 2591(7)nm.量子化学从头算方法计算结果表明,铜与羰基氧之间存在弱配键。

两个含N-皮考林酰肼铁配合物的合成和结构表征

合成了含 N-乙酰皮考林酰肼 (简写为 Haphz)的铁配合物 [Fe2 ( aphz) 2 ( μ-CH3 O) 2 Cl2 ]· CH3 OH( 1 ,C19H2 6Cl2 Fe2 N6O7,Mr=63 3 .0 6)和含 N -苯甲酰皮考林酰肼 (简写为 Hphphz)的铁配合物 Fe( phphz) Cl2 ( 2 ,C13 H10 Cl2 Fe N3 O2 ,Mr=3 66.99) .2个配合物均属三斜晶系 ,空间群为 P1 .配合物 1 :a=0 .83 3 5 9( 6) nm,b=1 .0 9990 ( 9) nm,c=0 .75 0 5 4( 7) nm,α=91 .41 2 ( 3 )°,β=96.683 ( 3 )°,γ=1 0 7.997( 6)°,V=0 .64869( 9) nm3 ,Z=1 ,F ( 0 0 0 ) =3 2 4,μ( Mo Kα) =1 .3 74mm-1,R=0 .0 3 1 8,w R=0 .0 864;配合物 2 :a=0 .690 3 8( 6) nm,b=0 .9460 7( 9) nm,c=1 .1 85 82 ( 7) nm,α=89.3 83 ( 5 )°,β=81 .5 1 5 ( 2 )°,γ=69.2 1 4( 2 )°,V=0 .71 5 5 ( 1 ) nm3 ,Z=2 ,F( 0 0 0 ) =3 70 ,μ( Mo Kα) =1 .43 3 mm-1,R=0 .0 681 ,w R=0 .1 3 5 2 .配合物 1分子具有晶体学中心对称性 ,2个甲氧基的氧原子桥联 2个 Fe原子 ,形成中心对称的 Fe2 ( μ-O) 2 核心 ,2个 Fe( )原子间距离为 0 .3 1 60 9( 6) nm,每个 Fe原子由 N -乙酰皮考林酰肼的 2个 N原子和 1个 O原子 ,2个桥联甲氧基的 2个 O原子及氯离子形成畸变的八面体配位构型 ,配合物 1晶体通过分子间氢键作用形成?

丙酰皮考林酰肼(C_9H_(11)N_3O_2 )的合成和晶体结构

合成了标题化合物(C9H11N3O2，Mr=193.21)，晶体属于单斜晶系，空间群为C2/c， a=13.703(1),b = 9.142(1), c = 16.437(2)?, ( = 105.547(3)(,V = 1983.8(4)?,Z = 8, Dc=1.294g/cm3, F(000)= 816，(??o?α)=0.094 mm-1，R=0.0527, wR=0.1517，I(2((I)的可观察衍射点1596个。有机分子间以氢键相联并形成网状结构，N(2)-H...N(1a)(a: -x+1, y, -z+1/2)和N(3)-H…O(2b)(b: -x+1/2, y-1/2, -z+1/2)键键长分别为3.007(2)和2.786(2)?。

含N-苯甲酰皮考林酰肼的钒酰、镍及锰配合物的合成和晶体结构

合成了3个含N-苯甲酰皮考林酰肼(简写为HL)的钒、镍和锰配合物[VO_2L](1,C_(13)H_(10)N_3O_4V,M_r=323.18),[NiL_2]·0.5CH_3OH(2,C_(26.5)H_(22)N_6NiO_(4.5),Mr=555.21)和[MnL_2]·0.5CH_3OH(3,C_(26.5)H_(22)MnN_6O_(4.5),Mr=551.44)。配合物1属三斜晶系,空间群为P1,a=0.71241(3)nm,b=0.89625(6)nm,c=1.11706(6)nm,α=94.715(2)°,β=102.053(2)°,γ=112.375(3)°,V=0.63461(7)nm^3,Z=2,F(000)=328,μ(MoKα)=0.802mm^(-1),R=0.0290,wR=0.0816;配合物2属单斜晶系,空间群为C2/c,a=2.5875(1)nm,b=1.4868(1)nm,c=1.8353(1)nm,β=134.470(4)°,V=5.2081(5)nm^3,Z=8,F(000)=2368,μ(MoKα)=0.795mm^(-1),R=0.0459,wR=0.1330;配合物3属单斜晶系,空间群为C2/c,a=2.60113(3)nm,b=1.45231(4)nm,c=1.92903(1)nm,β=132.824(1)°,V=5.3448(2)nm^3,Z=8,F(000)=2344,μ(MoKα)=0.543mm^(-1),R=0.0457,wR=0.1325。在配合物1中,钒(V)原子具有畸变的N_2O_3四角锥配位构型,晶体内每两个分子通过分子间氢键作用形成缔合分子对。在配合物2和配合物3中,镍(Ⅱ)原子和锰(Ⅱ)原子具有扭曲的N_4O_2八面体配位构型,晶体通过分子间氢键作用形成一维的无限链状结构。红外光谱表明,配体在形成配合物后,ν(C=O)和ν(C=N)红移。电?

N-皮考林酰肼及其双核钯配合物的晶体结构和荧光性质

合成了配体N-皮考林酰肼(简写为Hphz)及其双核钯配合物[Pd2(phz)2Cl2].X射线衍射实验结果表明,配体和配合物晶体均属于单斜晶系,空间群分别为C2/c和P21/c,分子式分别为C6H7N3O和C12H12Cl2N6O2Pd2.晶体学参数,Hphz,a=1.9245(2)nm,b=0.38927(2)nm,c=1.8073(2)nm,β=107.255(2)°,V=1.2931(2)nm3,Z=8,Dc=1.409Mg/m3,F(000)=576,μ(MoKα)=0.102mm-1,R=0.0541,wR=0.1762;[Pd2(phz)2Cl2],a=1.48274(9)nm,b=1.44797(9)nm,c=0.73951(5)nm,β=92.719(3)°,V=1.5860(2)nm3,Z=4,Dc=2.329Mg/m3,F(000)=1072,μ(MoKα)=2.62mm-1,R=0.0262,wR=0.0555.在配合物[Pd2(phz)2Cl2]分子内,两个钯(II)原子,均呈畸变的N3Cl平面正方形配位构型,晶体内通过分子间氢键N—H…Cl作用形成一维链状结构,分子间吡啶环存在相互作用.量子化学从头算方法计算结果表明,分子内及分子间的金属钯之间也存在相互作用.红外光谱表明,配体在形成配合物后,ν(C=O)和ν(C=N)红移,ν(C—N)蓝移,荧光光谱表明,配合物金属对配体n-π*激发(310nm)引起的发射峰有较大的影响.

含N-丙酰皮考林酰肼的镍和锰配合物的合成及其晶体结构

合成了含N-丙酰皮考林酰肼(简写为HL)的镍和锰2个配合物[NiL2](1,C18H20N6NiO4,Mr=443.11)及[MnL2](2,C18H20N6MnO4,Mr=439.34)。2个配合物均属于单斜晶系,空间群P21/c。配合物1的晶体学参数a=12.745(1),b=8.5690(8),c=18.259(2)?b=100.950(3),V=1957.8(4)?,Z=4,F(000)=920,m(MoKa)=1.029mm-1,R=0.0410,wR=0.1069;配合物2的晶体学参数a=12.553(2),b=8.360(1),c=19.074(3)?b=101.329(6),V=1962.7(5)?,Z=4,F(000)=908,m(MoKa)=0.711mm-1,R=0.0637,wR=0.1648。在配合物中,镍(Ⅱ)原子和锰(Ⅱ)原子具有扭曲的N4O2八面体配位构型,晶体通过分子间氢键作用形成一维的无限链状结构。红外光谱表明,配体在形成配合物后,n(C=O)和n(C=N)红移。电子光谱表明存在d-d,-p和d-p的跃迁。

皮考林酰腙乙酰二茂铁Schiff碱Co(Ⅱ)配合物的合成与表征

用皮考林酰肼与乙酰二茂铁反应合成皮考林酰腙缩乙酰二茂铁Schiff碱。将其与无水乙酸钴反应合成皮考林酰腙缩乙酰二茂铁Schiff碱Co(Ⅱ)配合物。通过元素分析、飞行时间串联质谱、核磁共振氢谱等手段对其进行了表征,发现配合物Schiff碱配体中的亚氨基氮原子及羰基中的氧原子与Co(Ⅱ)配位,同时配合物分子中有水分子存在使配合物形成六配位的八面体结构。

皮考林酰腙乙酰二茂铁Schiff碱Cd(Ⅱ)配合物的合成与表征

用乙酰二茂铁与自制皮考林酸酰肼反应合成皮考林酰腙缩乙酰二茂铁Schiff碱.将其与无水氯化镉反应合成皮考林酰腙缩乙酰二茂铁Schiff碱Cd(Ⅱ)配合物.通过飞行时间串联质谱、核磁共振氢谱等手段对其进行了表征。