直链烷烃取代衍生物Wiener指数的简便计算方法

根据直链烷烃衍生物分子拓扑结构的特点,将直链烷烃衍生物拆分为由直链单元和取代基团几个部分构成,再根据每部分的拓扑结构特点给出相应的计算公式.从而提出了一个计算直链烷烃衍生物Wiener指数的简便方法,达到简化计算的目的.该方法简化了传统Wiener指数的计算方法,使Wiener指数的计算具有效率高、不易出错等优点,便于Wiener指数计算程序化,从而提高了Wiener指数的实用性.

三种细菌降解直链烷烃的效果及降解动力学研究

从石油污染土壤中筛选出克雷白氏菌属(Klebsiellasp.,A5)、假单胞菌属(Pseudomonas sp.,A6)和无色杆菌属(Achromobacter sp.,A10)3种石油烃降解菌,研究了其对石油烃中不同碳原子数的3种直链烷烃(正十四烷、正十五烷和正十六烷)的降解效果。结果表明:克雷白氏菌属对3种烷烃的降解能力相对较差;假单胞菌属对3种烷烃的降解效果较好,5d的降解率均达到80%以上,且对正十六烷的降解率高达95.9%;无色杆菌属对正十五烷和正十六烷也有较高的降解率,对正十五烷的降解率达80%以上,对正十六烷的降解率达90%以上。选取降解效果最好的假单胞菌属对正十六烷进行降解动力学研究,结果表明:当正十六烷初始含量为100mg/L、200mg/L、400mg/L和800mg/L时,其降解动力学与一级动力学方程拟合效果良好,其降解半衰期为1.79~3.22d;同时,降解过程中菌体浓度的变化显示,环境中的正十六烷含量越低,菌体的对数生长期越短,当正十六烷含量为100mg/L和200mg/L时,A6菌的对数生长期仅持续1d左右就进入稳定期,而当正十六烷含量达到400mg/L以上时,A6菌的对数生长期持续2d后,生长菌群总数处于平坦阶段。

机械振动理论方法与直链烷烃性质研究

将直链烷烃分子看成是一个多自由度振动系统 ,用机械振动理论中的传递矩阵法计算了C2 ～C3 2 直链烷烃的固有频率 ,分析了固有频率随化合物结构单元的变化规律 .发现各阶固有频率中的基频与直链烷烃的结构型性质呈现出优良的相关性 ,用各阶固有频率之和表示的总频与直链烷烃的加和型性质也呈现出优良的相关性 ,将两者组合后还能够反映直链烷烃的凝聚型性质的变化规律 .在此基础上建立了直链烷烃的物化性能与基频和总频之间的定量相关模型 .用该模型对直链烷烃的电离能、沸点、临界温度、临界压力、密度、粘度、标准生成焓、离子标准生成焓、常压热容、折光指数等 10种不同类型性质的实验数据进行回归分析 ,相关系数均大于 0 .999.

水中直链烷烃的光敏化降解

采用实验室模拟方法,研究了水中直链烷烃光敏化降解的途径.结果表明,经紫外光照射烷烃可被激发态的敏比剂抽取一个氢原子而形成烷基.在有氧条件下,它可形成烷氧自由基,进而被氧化成相应的酮.如果烷氧基中有γ-氢原子存在,它可通过类似于Norrish Ⅱ型重排反应,而生成短碳链的甲基酮、烯烃以及小分子量的乙烯、环氧乙烷、乙二醇、丙酮、甲醛等.

直链烷烃在HZSM-5上裂解反应

采用吡啶中毒方法研究了HZSM-5沸石表面不同强度酸中心上C_3～C_(10)直链烷烃裂解反应特征.吡啶吸附的红外光谱研究表明HZSM-5沸石表面的弱酸中心主要是L酸中心(80.4%),随表面酸强度增加,B酸中心比例迅速增大.烷烃转化反应的产物分布与沸石表面酸性、酸中心强度和反应物分子链长有密切关系.烷烃碳链越短则越需在更强的酸中心上才能开始反应;同一强度酸中心上烷烃碳链越长,反应速率越快.加入少量烯烃可以增加烷烃反应的转化率.烯烃的催速作用只有在强酸中心上或是在低温下(<400～500℃)才显示出来.对HZSM-5表面上烷烃裂解存在的两种反应机理进行了讨论.

直链烷烃结构型和凝聚型性质的递变规律研究

用图示法和非线性规划的方法对直链烷烃同系物最高成键分子轨道能级、最低成键分子轨道能级，电离电位、氧化半波电位、正常沸点、正常熔点、临界压力、临界温度、密度、折光率、表面张力和粘度等１２种结构型性质和凝聚型性质的变化规律进行研究，结果发现直链烷烃结构型性质和凝聚型性质一般能遵守同系对数递变规律，各种结构型性能和凝聚型性能均与对数递变函数是优良的相关性，相关系数均大于０．９９。用同系对数速变规律对直链烷烃各种性能进行预测的结果表明，除少数同系列起始化合物的偏差较大外，大多数预测值与实验值非常吻合，实验散点几乎与对数违变函数曲线相重合。

直链烷烃的链长与若干热力学性质

在以前工作的基础上，建立了直链烷烃热压力系数与链长的关系式，得到了直链烷烃的恒温压缩系数、恒压与恒容比热容之差和内压力，并对这些性质与温度和链长的关系进行了讨论。

直链烷烃物理性质递变规律研究

以直链烷烃同系物结构重复单元数值连续变化为模型假定 ,获得了描述直链烷烃同系物物理性质递变规律的数学表达式 :P =a +bn( 1/c) ,其中a、b、c均为常数 ,n为结构重复单元数值 ,P为直链烷烃同系物的物理性质。通过非线性回归分析 ,得到回归方程 ,结果表明直链烷烃同系物的物理性质与重复单元数值之间满足上述关系式 ,均显示优良的相关性。

沈阳周边典型污灌区地下水中直链烷烃污染特征研究

采用固相萃取-气相色谱/氢火焰检测器(SPE-GC/FID)方法,研究了沈阳周边典型污灌区10个地下水样品中直链烷烃的污染特征及分布规律。结果表明,污灌区地下水已经受到不同程度的直链烷烃污染,毗邻沈阳城区的S4-S74个采样点直链烷烃平均浓度高达138.58μg·L-1,是其他各点平均浓度的34.4倍。从分布规律上看,不同碳链长度的直链烷烃浓度呈正态分布趋势,基本在C16-C17处出现峰值。可能的原因是长期的污水灌溉和城市工业活动导致了地下水中直链烷烃污染,而烷烃自身理化性质、微生物降解作用和直链烷烃在包气带中的迁移作用促成了不同碳链长度烷烃呈现正态分布的趋势。

分子筛对直链烷烃的选择性吸附研究

采用静态液相吸附法，考察了ｎＣ６与ｉＣ８分别在５Ａ和ＺＳＭ５分子筛上的吸附平衡情况。研究结果发现，溶液浓度对吸附平衡时间和吸附量都有较大影响，剂／油值对平衡吸附量影响不大。对５Ａ分子筛的吸附平衡数据进行了拟合，其吸附等温线方程与Ｌａｎｇｍｕｉｒ方程基本吻合。

新型直链烷烃脱氢催化剂载体的研制

介绍了新型脱氢催化剂载体研制过程和物化性质的表征,并在工业装置将载体制备成催化剂,在接近工业应用的反应条件下进行了脱氢反应性能评价,结果表明,自制载体制备的催化剂初活性与工业参比剂基本相当,稳定性略好一些。

用拓扑学方法研究直链烷烃的物理化学性质

本文分析了直链烷烃的十三种物理化学性质的变化规律,将拓扑指数R与这些性质相关联,发现直链烷烃的一系列物理化学性质P与拓扑指数R存在一个普遍的经验公式对于不同的性质p、a、b、x的取值不同,结果表明:用本公式得到的计算值与实验值符合程度较好,可与目前文献报道的其他方法相比,且本公式统一、简单,使用方便。

直链烷烃脱氢催化剂工业应用优化研究

介绍了直链烷烃脱氢催化剂在工业装置应用,通过对中国石油抚顺公司脱氢装置催化剂消耗、装置能耗和物耗的研究,采用回归分析方法,找出了剂耗与能耗、物耗三者之间满足指数函数关系,分析出合理经济的催化剂使用寿命是0.055~0.065 kg/t。

二氧化碳在直链烷烃中溶解度的理论计算

运用Pierotti定标粒子理论计算了CO2在直链烷烃中的溶解度.其中硬球相互作用采用Masterton Lee方程计算.软球互相作用的计算考虑了液体内部的近程有序现象,采用了胡英的径向分布函数模型.假定中心分子周围存在着规则排列的第一配位圈,圈外为随机混合,并以第一配位圈半径为唯一可调参数,拟合出半径参数与烷烃碳原子数的关联式.在此基础上理论计算结果与实验数据取得较好一致.

C_9-C_(14)直链烷烃脱氢制取单烯烃反应动力学模型研究综述

综述了C9-C14直链烷烃脱氢制取单烯烃反应动力学模型的研究现状及进展。对国内外20世纪80年代以来C9-C14直链烷烃脱氢制取单烯烃反应动力学和失活动力学模型进行分析比较,列举了不同模型的反应网络。对模型的建模原则、模型方程的求解和动力学参数估计问题进行了探讨,指出了不同模型的特点和应用情况。

直链烷烃动力黏度与声速关系研究

目前用于原油黏度预测的计算模型需要测定的物性数据较为复杂,计算精度和适用范围有限。因此,实验中选取了几种具有代表性的直链烷烃作为模拟原油中烃类组分的模型化合物,分别测定了在不同温度、压力条件下的黏度和声速数据,考察了温度、压力对直链烷烃声速的影响规律,并建立了相应的黏度-声速关联模型。结果表明,直链烷烃的声速随温度增加而减小,随压力增加而增加,且声速与温度、压力均为线性关系。直链烷烃的黏度与声速为指数型对应关系。通过冀东油田3种不同原油对黏度-声速关联模型进行检验,计算结果表明适用性较好,从而为解决常规原油黏度计算对物性参数的高度依赖提供了一个可行的新方法。

α,ω-双(4-硝基苯氰基)直链烷烃的溶剂效应

在许多化学和生物体系的变化过程中,溶剂性质起着重要的作用.在一些含水的有机溶剂中,大的有机化合物分子由于疏水亲脂相互作用倾向于簇集和自挠曲,从而大大影响分子的化学反应性能和物理性质.这种相互作用也应存在于生命体的细胞中,而表现出生理上的变化.蒋锡夔等曾报导含水量不同溶剂对一系列长链分子化学反应性的影响。

直链烷烃在质子转移反应质谱中的裂解规律研究

通过自制的液体进样装置,利用质子转移反应质谱(Proton-transfer-reaction mass spectrometry,PTR-MS)对10种直链烷烃(C6~C15)的高纯标准品进行了检测。实验结果表明,直链烷烃在PTR-MS中与H3O+反应产生了碎片离子,其分布特征类似于电子轰击源(Electronionization,EI)。质谱分析表明,主要裂解产物为一系列[CiH2i+1]^+、[CiH2i-1]^+和[CiH2i-3]^+(i≥3)离子。实验中未观测到质子化离子[M+H]^+,而[M-H]^+离子和其它碎片离子的出现,表明直链烷烃的质子化离子形成后即发生脱氢或者直接裂解。研究还发现,碎片离子的相对丰度受E/N(E为电场强度,N为气体分子数密度)值的影响较大。在80~170Td范围内,随着E/N值升高,质荷比较大的碎片离子的相对丰度率先降低,直至信号低于检出限而无法被检测;质荷比较小的碎片离子(如[C4H9]^+(m/z57)、[C3H7]^+(m/z43)等)的相对丰度呈现先升高后降低的趋势,而碎片离子[C3H5]^+(m/z41)的相对丰度一直呈上升趋势。实验结果表明,较大质荷比的碎片离子在高E/N值条件下会发生二次裂解,逐级生成质荷比更小的碎片离子。

投影解析法求直链烷烃内旋转时非键原子对间距离

用旋转投影解析几何的方法,计算了链烃分子链上相邻原子上的非键原子对间的距离r(φ_(i)),及相间原子上的非键原子对间的距离r(φ_(i),φ_(1+1)).所得公式适用于链上不含双键的链状分子.

低能电子冲击下直链烷烃与环烷烃的离解

使用离解谱仪对C_6H_(14)和C_6H_(22)两种有机材料的液体(蒸汽)与78K温度下生成的分子薄膜进行离解实验。结果表明C_6H_(12)的离解速度比C_6H_(14)缓慢,显示出结构的稳定性。本实验不仅对研究生物有机体辐射损伤有初步的模拟,而且为高分子材料的改性研究提供了新的途径。