相反转技术制备环氧树脂水基体系——相反转过程的流变行为研究

对高乳化剂浓度下的相反转发展过程的流变行为进行了应力扫描、动态频率扫描实验表征．结果表明，乳化剂浓度较高时，体系发生完全相反转；体系在相反转点前为Ｗ／Ｏ结构，其粘度几乎不随剪切应力的改变而改变，表现为牛顿流体行为；体系在相反转点后为Ｏ／Ｗ结构，具有很高的粘弹性，并且在较高剪切应力下表现为典型的假塑性．这是由于高分子水基微粒间通过其表面覆盖的表面活性剂与水形成氢键而产生了一种静态结构，此结构在较高剪切应力作用下破坏而导致假塑性．

不完全相反转发展过程的流变行为

以动态应力流变仪ＤＳＲ（ＤｙｎａｍｉｃＳｔｒｅｓＲｈｅｏｍｅｔｅｒ）对双酚Ａ型环氧树脂在低乳化剂浓度（２３３ｗｔ％）下的相反转乳化过程进行了稳态应力扫描及动态频率扫描实验．实验结果表明，体系在相反转点前表现为牛顿流体行为，粘度几乎不变；相反转点时，体系粘度增加幅度很小，体系的有关动态流变参数（剪切储能模量、损耗模量和复数粘度）均出现极小值，将此归于局部连续水相的润滑作用；进一步加水，体系的动态流变量增加，意味着相反转在相反转点后仍在继续进行．所以，体系在低乳化剂浓度时，发生了不完全相反转．

影响环氧树脂E-44相反转乳化的因素

研究了Span60-Tween20复合乳化剂的亲水-亲油平衡(HLB)值、乳化剂浓度、乳化温度、搅拌速度对环氧树脂E-44相反转乳化临界含水量Rf值与乳状液稳定性的影响。结果表明,复合乳化剂的HLB=13时,Rf值最小,乳状液稳定性最好;随乳化剂浓度的增加,Rf值减小,乳状液稳定性增加,当乳化剂质量分数大于10%时,Rf值基本不变;乳化温度在60～70℃内,Rf值变化不大,高于75℃,Rf值随温度增加而增大。在60～80℃之间,乳状液稳定性较好,高于90℃则乳状液的稳定性下降搅拌速度过低,Rf值较大,相反转不易发生,乳状液稳定性很差,大于400 r/min时,随搅拌速度增加Rf值减小,在600 r/min下,乳状液最稳定,高于800 r/min乳状液稳定性降低。

EPDM/硅橡胶共混体相反转的流变学研究及力学性能和热性能表征

材料科学和工程学通常与各个知识领域的技术一起发展,推动社会创新.就电子行业而言,考虑到日益小型化的电子元件产生的高热量,人们在努力开发能够承受较高工作温度的新型电子绝缘材料.三元乙丙橡胶(EPDM)与硅橡胶(SR)的共混胶可提高绝缘材料工作温度,而又不损失介电性能,表现出极大的应用潜力.

环氧树脂相反转乳化过程相态发展研究

以扫描电镜为主要手段，观察了环氧树脂相反转乳化过程中的相态演化过程．结果表明：在较高乳化剂浓度下，当水含量达到某一临界值时，原Ｗ／Ｏ体系中水滴间的相互吸引大于水滴间的排斥作用，导致相邻水滴同时快速地融合为连续相并得到水基微粒，水基微粒的尺寸较小，约为亚微米级，尺寸分布窄，微粒为单个粒子．在乳化剂浓度较低情况下，非相邻较大水滴在剪切场作用下随机地融合为连续相，发生不完全相反转，并得到Ｗ／Ｏ／Ｗ结构，水基微粒尺寸较大，约１０微米数量级，尺寸分布宽且为一种复合多孔结构．此外。

环氧树脂水基分散体系的相反转乳化

以聚乙二醇 -邻苯二甲酸酐 -环氧树脂E -4 4多元嵌段共聚体为乳化剂 ,将环氧树脂E -4 4乳化成水包油的稳定水基乳液。用乳液体系电导率和粘度的变化表征了相反转乳化过程。研究了乳化剂浓度、三元多嵌段共聚体中亲水嵌段分子量和乳化温度对相反转乳化过程的影响。实验结果表明 ,体系在较高乳化剂浓度 (9.1 % )下为完全相反转 ,在低乳化剂浓度 (4.1 % )下为不完全相反转。相反转时水与环氧树脂E -4 4的重量比值随乳化剂浓度、乳化温度的增加以及亲水嵌段分子量的减小而增加。环氧树脂E -4 4水基乳液的平均乳液粒径随乳化温度的降低而减小。

乳化剂分子亲水组分含量对相反转乳化过程的影响

The effects of emulsifier molecular architecture on phase inversion process including the critical water content at phase inversion point as well as the particle size are investigated. It is found that the water content at phase inversion point reaches a maximum when the molar ratio of the hydrophilic component PEG10000 to the hydrophobic component bisphenol A epoxy resin E20 is equal to 1∶1, meanwhile, the particle size reaches a minimum (about 100 nm). From the experimental results, it can be seen that to alter the molecular architecture of the emulsifier is an effective method to control the size of the waterborne particles prepared by phase inversion emulsification technique.

离聚体水基微乳液化的研究──聚苯醚离聚体微乳化过程的相反转

以乙酰磺酸为磺化剂制备了磺化度为３～１７ｍｏｌ％的磺化聚苯醚（ＳＰＰＯ）并中和成盐，在一定的温度和搅拌速度下，加水将ＳＰＰＯ乳化成水包油的稳定水基微乳液．用乳化过程中的体系的电导率、粘度和表面张力的变化表征了乳化相反转过程．另外还研究了溶剂的极性和离子含量对ＳＰＰＯ溶液可乳化性和乳化过程的影响．

离聚体水基微乳液化的研究——聚苯乙烯离聚体微乳化过程相反转的表征

以乙酰磺酸为磺化剂制备磺化度为３～１５ｍｏｌ％的磺化聚苯乙烯（ＳＰＳ）并中和成盐．在一定的温度和搅拌速率下，加水将ＳＰＳ乳化成水包油的稳定水基微乳液．用乳化过程中体系电导率和粘度的变化表征了乳化相反转过程．研究了溶剂的极性和离子含量对聚苯乙烯离聚体溶液可乳化性和乳化过程及乳液稳定性的影响．

漆酚甲醛缩聚物水基分散体系的相反转乳化

用复合表面活性剂将漆酚缩甲醛聚合物乳化为水包油型的稳定水基乳液。系统研究了乳化剂种类、乳化剂用量、H LB值和乳化温度等对相反转乳化过程的影响,并用乳液体系电导率变化和黏度变化表征了相反转乳化过程。实验结果表明,复合乳化剂吐温-20/司班-20乳化效果最好;高乳化剂用量和低乳化温度有利于水包油乳液的形成;当水和油的质量比(R)为1.05时,体系开始发生相反转,至R=1.4时,体系由油包水型转化为水包油型。相反转乳液粒径小,分布均匀。

具有核壳相反转特性的丙烯酸酯/硅氧烷共聚乳液的合成

以丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、八甲基环四硅氧烷和适量γ -甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷为原料 ,以过硫酸铵和十二烷基苯磺酸为复合引发催化剂 ,采用一步乳液聚合法 (即自由基共聚与缩聚反应同步进行 ) ,制成了涂料用、具有核壳结构的丙烯酸酯 (核 ) /硅氧烷 (壳 )共聚乳液。考察了聚合温度、硅氧烷用量、乳化剂种类、乳液放置时间对共聚物乳胶粒形态及其粒径的影响。结果表明 :乳液放置一定时间后 ,乳胶粒结构发生相反转 ,最终变成以聚硅氧烷为核。

相反转乳液接枝合成EPDM-g-SAN及AES树脂的制备

用相反转乳液共聚合法合成了苯乙烯-三元乙丙橡胶-丙烯腈接枝共聚物（EPDM-g-SAN），用其与SAN树脂共混制备AES。研究了An在共单体中的比率对接枝共聚合反应行为及AES的缺口冲击强度的影响。结果表明，随着An比率的增加，单体转化率（CR）出现最大值，达到97．5％，接枝率（GR）与接枝效率（GE）则逐渐提高；其AES的缺口冲击强度在An比率为35％～40％范围内出现最大值，达到46．01d／m^2。SEM和TEM分析表明，An比率为35％的EP—DM-g-SAN在SAN树脂基体中有良好的分散性，相界面结合紧密，并证实其AES的增韧机理以空穴化为主兼有剪切屈服．故接枝共聚物对SAN树脂具有优良的增韧效应。

不完全相反转乳化过程分散相水滴形态发展研究

Phase inversion emulsification technique is an effective physical method to prepare waterborne dispersions of polymeric resins. In this study, a multi\|hollow epoxy resin sphere was obtained by incomplete phase inversion emulsification. The dynamic morphological evolution of water droplets dispersed in bisphenol. A epoxy resin/emulsifier (a multi\|block copolymer) during phase inversion process was investigated with scanning electron microscopy. It is shown that small discrete water droplets are dispersed in the epoxy resin continuous phase at low water content. In this case, the dynamic coalescence among the small water droplets is ignored. With increasing water content, the dynamic coalescence becomes remarkable and larger water drops are formed by the coalescence among the small water droplets. The larger water drops are randomly distributed within the continuous phase. Meanwhile, some necklace like structures with varied length co\|exist with the small water droplets and larger water drops. Incomplete phase inversion is achieved through the coalescence among the larger water drops, and some small water droplets are entrapped therein. In this case, a kind of multi\|hollow sphere is obtained. While, in some local regions, all the nearest small water droplets coalesce simultaneously to be continuous phase to achieve complete phase inversion, and small discrete waterborne particles are obtained. The dynamic coalescence among the small water droplets dispersed in epoxy resin continuous phase could be analyzed in terms of the improved Smoluchowski equation.

EPDM／St-An相反转乳液接枝共聚合行为及EPDM-g-SAN对SAN树脂的增韧效应

用“相反转”乳液接枝共聚合法合成了三元乙丙橡胶与苯乙烯-丙烯腈共聚单体的接枝共聚物（EPDM—g—SAN），将其与苯乙烯-丙烯腈共聚物（SAN）树脂共混制备了耐天候老化黄变性能优异的高抗冲工程塑料（AES）。研究了An在共单体中的比率及EPDM／St-An的配比对接枝反应行为及AES的缺口冲击强度的影响。结果表明，随着An比率的增加，单体转化率（CR）出现峰值，其中最高CR为97．5％，接枝率（GR）与接枝效率（GE）则逐渐提高；AES的缺口冲击强度在An的质量百分比为35％～40％范围内出现峰值，其中最大冲击强度为53．0kJ／m^2。SEM和TEM分析表明，An比率为35％的EPDM-g-SAN在SAN树脂基体中有良好的分散性，相界面结合牢固，并证实其AES的增韧机理既有空穴化又有剪切屈服。

相反转乳化技术制备环氧树脂交联多孔微球

This work provides a new method to prepare crosslinkable multi\|hollow micro\|spheres of epoxy resin dispersible in water by incomplete phase inversion emulsification in the presence of a catalytic curing agent.The key is to add the curing agent in the vicinity of the phase inversion point at low temperature so as to control the emulsifier capability of the pre\|curing oligomers at a low level,which ensures the achievement of incomplete phase inversion emulsification.Scanning electron micrographs of the spheres reveal that the particles size is mainly in the range of 1～10 μm with sub\|micron cavities within the spheres.DSC is used to measure the curing behavior of the spheres.Two broad exothermic peaks around 120 and 162℃ are found in the as\|prepared particles,while the first peak shifts to higher temperature 135℃ and the onset temperature exceeds 100℃ in the thermally treated sample at 95℃ for 1 5?h.This indicates that the initial step curing process under the post\|treatment conditions is nearly completed.After further treated at high temperature for example 200℃,a glass transition temperature about 130℃ is found,and the two peaks disappear due to a full achievement of the curing process.Extraction results show that after treated at 95℃ for 1 5?h in water,the micro\|sized spheres become insoluble.It is concluded that the entitled waterborne microspheres are crosslinkable and multiporous.A preliminary result demonstrates a potential application of the entitled multi\|hollow spheres as opacifiers due to their intensive light scattering within the hollows.

硫黄硫化EPDM/PP热塑性弹性体相反转及物理性能研究

采用动态全硫化方法制备三元乙丙橡胶(EPDM)/聚丙烯(PP)热塑性弹性体(TPV),研究剪切强度、硫黄用量、促进剂TMTD用量和并用促进剂DM对相反转及TPV物理性能的影响。结果表明:提高剪切强度(转速)有利于相反转发生,但转速过高会使相反转失败,TPV综合物理性能随着转速提高呈现先减小后增大的趋势;适当增大硫黄或促进剂TMTD用量均对TPV的相反转过程产生促进作用,并使反转时间缩短;给定促进剂TMTD用量,硫黄用量对相反转的促进作用存在最佳值,反之亦然;给定硫黄/促进剂TMTD用量,并用促进剂DM会使相反转时间延长甚至失败。

相反转法水性环氧树脂的制备

以Span-80和SDS为复合乳化剂,将环氧树脂E-51用相反转法乳化成水包油的稳定乳液。研究了复合乳化剂的亲水亲油平衡值(HLB)、乳化剂的浓度以及乳化温度对环氧树脂E-51相反转点时含水量Rf值、乳液的粒径及粒径分布和乳液离心稳定性的影响,并通过透射电镜(TEM)对乳液粒子的大小、形貌进行表征。结果表明:当复合乳化剂的HLB值为16.2,即Span-80与SDS的质量比为2∶1时,乳化剂的质量分数为9%,乳化温度为50℃时,得到的乳液稳定性最好,乳液粒子大小均匀、粒径分布较窄。

无皂相反转乳化法制备高分子水基分散体系

Based on the insight into the mechanism of phase inversion emulsification in the presence of curing agents, a new method called surfactant free phase inversion emulsification was proposed to prepare epoxy resin waterborne dispersions. The waterborne particles are in sub micron range with narrow size distribution. Transparent cured films could be formed from the dispersions even at ambient temperature. The stability of the dispersions could be enhanced by post polymerization at a high temperature for some time. The knowledge about the phase inversion and the stability of the waterborne dispersions might provide a new way to enhance oil recovery.

相反转工艺制备巴西棕榈蜡乳液的粒径调控

分别采用经过相反转过程的水入蜡乳化法和直接将蜡加入水中进行乳化的蜡入水乳化法2种工艺制备蜡乳液,测试所得蜡乳液粒径及分布等性能,分析乳化剂选择及复配、乳化剂用量、蜡水质量比、搅拌速度、乳化温度和时间等因素对蜡乳液粒径及其分布的影响。试验结果显示:采用相反转工艺,以乳化剂Span-80、Tween-80和助乳化剂十二烷基硫酸钠组成乳化剂体系,在乳化剂的用量为蜡质量的20%、蜡水质量比为1∶5、乳化温度为90℃、搅拌速度大于1 500 r/min,乳化时间为40 min条件下,能够得到平均粒径小于100 nm的蜡乳液。透射电镜照片显示蜡乳液粒子形状为球形。

软段含羧基的水性聚氨酯相反转过程研究

以含羧基聚己内酯、异佛尔酮二异氰酸酯、N 甲基吡咯烷酮 (NMP)及共溶剂为原料合成聚氨酯溶液 ,对聚氨酯溶液在加水乳化过程中电导率及粘度的变化进行了测量 ,研究聚氨酯溶液在乳化过程的相反转机理。实验数据显示 :以乙酸乙酯 (EAc)、甲乙酮 (MEK)或丙酮 (AT)为共溶剂的聚氨酯 ,乳化行为不同。溶剂的极性对聚氨酯溶液的乳化难易程度有一定的影响 。