多氯联苯的气相色谱相对保留时间和理化性质预测模型

采用定量结构性质相关(QSPR)方法,利用SEDs(Steric and Electronic Descriptors)建立了预测GC-RRT,Kow和Sw的QSPR模型,进行了交叉验证(包括Leave-one-out方法和Leave-more-out方法),并且对缺乏性质数据的PCBs进行了预测.

酒中主要微量成分的相对保留时间与分子拓扑指数的关系

采用PEG20M交联毛细管柱测定了白酒中主要微量成分醇、酯类物质的气相色谱相对保留时间(tR'),并对其tR'与其分子拓扑指数0T,1T间的关系进行了研究。结果表明:0T,1T与这些化合物的tR'有良好的相关性,其关系可表示为tR'=a+b0T+c1T,其中a,b,c为系数。

PCDDs气相色谱相对保留因子的QSRR研究

定义并计算了多氯代二苯并-对-二口恶口英(PCDDs)原子的点价值iδ和定位基Ji,利用AM1算法和分子图形学技术获得了新的连接性指数mL和定位基指数D,基于多元回归技术发展了对二口恶口英气相色谱相对保留因子作出精确估算的定量结构-保留相关关系,得到了二元回归方程,其估算的平均误差为0.14.利用方程对另外30个二口恶口英分子的气相色谱保留因子进行了预测,本指数能较好地反映化合物的结构特征.

酯类化合物相对保留时间的分子拓扑研究

在分子图的距离矩阵基础上,构建了酯类化合物的调和拓扑指数H和指示指数I。H、I和极性指数P与酯类化合物的相对保留时间tb显著相关,相关系数大于0.999,计算值与实验值很好吻合,平均误差仅为0.017。所建模型较好地揭示了酯类化合物相对保留时间的变化规律。

卤代烷、醇、硫醇和胺气相色谱相对保留时间定量关系的研究

气相色谱保留时间可用于有机物定性分析。测定了卤代烷、醇、硫醇和胺等有机物的气相色谱保留时间tR。将这些有机物沸点bp、沸点校正值Δbp、电离能Ip和氢原子所带部分电荷ΔNH 四个参数对其气相色谱相对保留时间的对数值ln(tR′)进行定量相关 ,得到表达式 :ln(tR′) =- 5 .2 113+0 .0 1786×bp +0 .0 10 34×Δbp - 0 .0 5 6 92×Ip - 2 .0 72 4×ΔNH 其相关系数R =0 .9944 ,标准误差s=0 .10 2 8。该方程较好地表达了标题化合物色谱保留时间的变化规律。

气相色谱柱温与相对保留时间关系的理论研究

本文通过对气相色谱技术中柱温与相对保留时间相关的实验事实，建立了合理的物理模型。从理论上推导了柱温与相对保留时间之间的关系式，并以实验加以验证，该式有很好解释色谱现象。

酰胺类农药的分子中各种化学键的个数与其气相色谱相对保留值或相对响应值的相关关系研究

对避蚊胺、敌稗、甲草胺、乙草胺、氮酮、恶霜灵、甲霜灵、异丙甲草胺、腐霉利、苯噻草胺、噻嗪酮、丙草胺、丁草胺、异菌脲、噻螨酮、哒螨灵、脒鲜胺及定虫隆等 18种酰胺类农药的气相色谱相对保留值或相对响应值与其化学结构的关系问题进行研究。采用多元线性拟合法 ,求出了分子中各种化学键的个数、部分分子连接性指数与其气相色谱相对保留值或相对响应值关系的回归方程 。

气液色谱中同系物相对保留值的基团加和估算法

保留值是气液色谱中最重要的数据.随人工智能色谱技术的发展,不仅需要大量的可供定性用和操作条件选择用的色谱保留值数据,更重要的是研究色谱保留值数据随各种因素的变化规律,开发经验的或理论的方程式来估算不同物质在各种固定液上的保留值数据.

多溴联苯醚气相色谱相对保留时间的定量结构-活性关系

运用Gaussian 03W对209种多溴联苯醚（PBDEs）在B3LYP/6-31G＊水平上进行结构优化.应用偏最小二乘法（PLS）建立PBDEs的相对色谱保留时间（RRT）与分子结构参数的定量结构与活性关系（QSAR）模型,并对83种未知的PBDEs的RRT进行预测.实验结果表明：模型的累计交叉有效判别系数Q2cum为0.931,拟合相关系数平方R2Y（cum）为0.960,预测值与实验值的残差范围为-0.083~0.168,模型具有较强的预测性;分子总能量、次低占有轨道能量、电子空间广度、最低空轨道能量等量子化学参数对模型的贡献较大,其变量投影性指标值（VIP）分别为1.858,1.741,1.719,1.712.

UPLC-Q-TOF-MS^E结合相对保留时间在线快速鉴定麦冬中甾体皂苷类成分

目的:采用超高效液相色谱-飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF-MSE)表征并快速在线鉴定麦冬中甾体皂苷类成分;结合呋甾皂苷在反向色谱上的保留规律,鉴别同分异构体。方法:运用2种反相色谱柱(ACQUITY UPLC HSS T3和Agela Venusil XBP C18-2),在2种溶剂系统(0.1%甲酸/水-0.1%甲酸/乙腈,丙酮-水)和3个洗脱条件下对系列呋甾皂苷的色谱保留规律进行总结。利用UPLC-Q-TOF-MSE对麦冬成分进行分析,获得质谱数据。结果:3种色谱条件下呋甾皂苷的相对保留时间一致,呈现如下保留规律:甾体皂苷中糖链结构相同,苷元上羟基的数目越多保留时间越短;仅羟基位置不同时,保留时间为1位羟基<17位羟基<14位羟基;仅C-26位糖链糖基连接位置不同时,葡萄糖-(1→6)-葡萄糖<葡萄糖-(1→2)-葡萄糖;从麦冬表征的图谱中共鉴定了21个色谱峰,其中14个呋甾皂苷,7个为螺甾皂苷。结论:色谱保留时间能为呋甾皂苷同分异构体的液质联用在线鉴定提供有益的数据支持。

不同色谱条件对QAMS相对校正因子及相对保留值影响的实验研究

目的:考察不同色谱条件对"一测多评"(QAMS)相对校正因子及相对保留值的影响。方法:采用十八烷基硅烷键合硅胶色谱柱,流动相为甲醇-0.4%磷酸溶液(85∶15),检测波长254 nm,柱温30℃,流速1 mL·min-1。以大黄中5种蒽醌类成分为研究对象,测定不同色谱条件下芦荟大黄素、大黄酸、大黄酚和大黄素甲醚与内参物大黄素间的RCF和RTR。结果:5种大黄蒽醌间的RCF无显著性差异。结论:QAMS建立的蒽醌类成分间的RCF可作为一个常数用于中药或中成药中蒽醌类成分的含量测定。

多氯联苯分子空间坐标与气相色谱相对保留时间的QSPR研究

应用ChemWindow和ChembioOffice绘图软件对209种多氯联苯化合物(PCBs)作图,通过分子最低能量模块计算得到其空间稳定构型,空间构型对应着分子空间坐标,固定坐标原点,得到同一坐标系的分子空间坐标。对PCBs分子空间坐标研究,定义了2个描述符,原子距离指数(Y_S)和分子空间特征指数(Y_F)。用多元线性回归方法获得了多氯联苯化合物的气相色谱相对保留时间(GCRRT)与该空间距离指数之间良好的定量结构一性质相关(QSPR)模型,定义的指数易于计算和运用。模型相关性良好(R=0.990),具有较高的预测能力和可靠性,从另一角度为QSPR研究提供一个新的思路。

HPLC相对保留时间法中参照物的优选

目的:提出并建立相对保留时间法中参照物的优选原则,以提高该法的准确度和重现性。方法:在2台高效液相色谱仪和15根不同品牌和型号的C18色谱柱上,记录4种色谱条件下、3种中药中26个成分的保留时间,一方面对实测保留时间进行统计分析,另一方面基于推导的ΔtR(ΔtR是指保留时间实测值与保留时间计算值差的绝对值)公式进行推导分析。结果:参照物的选择对计算效果的影响较大,应选择保留时间覆盖率(保留时间覆盖率反映了参照物在整个保留时间段上的相对位置。当参照物为第一个成分时,保留时间覆盖率为0,当参照物为最后一个成分时,为100%)在50%~100%的成分为参照物,其中,60%~90%最优;选择非线性偏离较小的成分作为参照物。结论:该原则简单、准确,具有普适性,可以提高相对保留时间法的准确度和重现性。

药物分子的相对疏水性及色谱保留行为研究

选取多种植物源药物作为模型药物,基于不同药物的分子结构,通过基团贡献法计算其溶度参数δ_t;同时,利用高效液相色谱(HPLC)测定模型药物的相对保留时间tRR,将δt与tRR进行关联,建立了经验模型tRR=-0. 032+7. 27144e-δt/3. 53874(相关系数R=0. 97).根据植物提取液中不同成分的分子结构计算其溶度参数,基于该经验模型可推算其相对保留时间,进而快速判断目标药物在疏水色谱分离过程中适宜的淋洗时间,确定接收淋洗流动相的时间段.

利用气相色谱相对比保留体积估算芳烃的正辛醇/水分配系数

采用气相色谱法在9种常见的固定液上分别测定了13种芳烃的相对比保留体积(V_(g(R))),同时用经典的摇瓶法测定了相同化合物的正辛醇/水分配系数(K_(vw)),并以此建立了V_(g(R))-K_(vw)回归方程.利用所建立的回归方程和13种芳烃化合物的V_(g(R))值对其K_(vw)进行估算的结果表明,选用9种固定液中的任何一种,其K_(vw)估算值的相对误差均在允许的范围内,其中以选用固定液DC-200、SE-30和PEC-20M误差较小.

不同产地半夏药材HPLC特征图谱的建立

目的:研究并建立半夏药材HPLC特征图谱,提高其质量控制水平。方法:采用SVEA C18Opal色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm),以甲醇-水作为流动相进行梯度洗脱,流速为0.9 mL/min,柱温为30℃,检测波长为270 nm,建立了半夏药材的指纹图谱,运用国家药典委员会《中药色谱指纹图谱相似度评价系统(2012版)》对测定的17批半夏药材数据进行处理分析。结果:建立了以9个特征峰为指标成分的半夏药材HPLC特征图谱,以鸟苷色谱峰为参照,其他8个特征峰的相对保留时间分别为(0.503±0.050)min、(0.563±0.056)min、(0.643±0.064)min、(0.928±0.093)min、(1.490±0.149)min、(1.536±0.154)min、(2.171±0.217)min、(2.210±0.221)min。结论:建立了同时测定不同来源半夏药材化学成分的HPLC特征图谱方法,该方法经过方法学验证,结果可靠,可用于半夏药材的质量控制。

氯代芳烃及其衍生物定量结构-色谱保留值的相关性研究

根据分子中原子的特性和连接性,将分子中原子i的特征值定义为iQδ.由iQδ建构了修正的拓扑定位指数mQt,mQt具有很强的结构选择性,且计算简单.用逐步回归法分别建立氯代芳烃及其衍生物在不同色谱柱上(SE-30/160℃、SE-30/100℃、CW 20M/100℃、DB-5、SE-54、OV-101)的色谱保留值与mQt的QSRR相关模型,各样本总体所建模型的相关系数均在0.97(R≥0.99(54.55%),0.95≤R<0.99(45.45%))以上.结果表明:该模型能较好解释氯代芳烃及其衍生物的色谱保留值的递变规律,而且模型的相关系数高、预测能力强、可靠性和稳健性好.