聚乙烯相对分子质量及其分布快速评价方法研究

以国内外采用不同工艺和催化剂生产的17种聚乙烯的测试结果为基础,通过理论推导与模型拟合相结合,建立了以熔体流动速率快速计算相对分子质量及其分布的方法,并由此计算出数均分子量。经验证,该方法准确性较好,可弥补凝胶渗透色谱法的不足,有利于装置生产过程中准确控制产品质量和提高新产品开发效率。

凝胶渗透色谱法测定辛基酚醛增粘树脂相对分子质量及其分布

采用凝胶渗透色谱(GPC)法测定辛基酚醛增粘树脂相对分子质量及其分布,并研究辛基酚醛增粘树脂相对分子质量对其软化点和增粘效果的影响。确定的测试条件为:流速1.0 mL·min^(-1),柱温40℃,试样溶液质量浓度(2±0.2) mg·mL^(-1);辛基酚醛增粘树脂的软化点和增粘效果随着其相对分子质量的增大而提高。

不同品系天然橡胶相对分子质量及其性能

研究6个品系天然橡胶(NR)在不同月份的分子量、分子量分布、理化性能、物理机械性能及干胶含量,并进行比较分析。结果表明:4至12月份6个品系NR重均分子量均呈下降趋势,塑性初值(P_(0))与门尼黏度值(M_(v))变化呈正相关关系,其中云研77-2及云研77-4的重均分子量、塑性初值及门尼黏度较大,且云研77-2的硫化胶机械性能最大。6个品系NR氮含量随割胶月份增加而增大,干胶含量先升高后降低,其中云研77-4干胶含量较高。

反式丁二烯-异戊二烯共聚物相对分子质量及其分布的调节

采用负载钛催化剂经溶液聚合法合成了反式-1,4-丁二烯-异戊二烯共聚橡胶（TBIR）,研究了聚合条件、氢气调节及塑炼对TBIR相对分子质量及其分布的影响。特性黏数和门尼黏度的测试结果表明,聚合条件对TBIR的相对分子质量略有影响;氢气分压对TBIR相对分子质量的影响较明显,其在0.01~0.06 MPa内变化可使TBIR的门尼黏度在20~70、特性黏数在1.3~3.5 dL/g内调节。凝胶渗透色谱测试结果表明,一次性加入氢气所合成TBIR的分子量分布呈多峰结构;连续加入氢气时呈单峰结构,多分散指数为3.04。

纤维素在NMMO·H_2O中的浓度对流变法测定纤维素相对分子质量及其分布的影响

用不同浓度的纤维素/NMMO·H2O溶液,采用流变法测定纤维素的相对分子质量及其分布,并与凝胶渗透色谱(GPC)法进行对比.结果表明:采用流变法测试时,尽管溶液浓度对测量结果有影响,但浓度越高,这种影响程度越小.因此采用尽量高的溶液浓度,可以得到更为稳定的结果.同时,当纤维素/NMMO·H2O溶液的浓度固定时,所测得的相对分子质量及其分布与GPC法测得结果大小是相对应的.流变法中,根据Tuminello的“稀释假定”理论,利用动态流变G′和G″的主曲线,计算出纤维素的相对微分相对分子质量分布;应用Wesslan函数适应法(相对分子质量分布的模型函数)计算出相对分子质量分布的多分散指数(PDI).

石油减阻聚合物相对分子质量及其分布对其性能的影响

实验采用复配Cp2ZrCl2/Ziegler-Natta催化剂,以本体聚合法制备了系列具有超高相对分子质量的油溶性聚合物。采用凝胶渗透色谱表征聚合物相对分子质量及其分布,并考察了其对聚合物溶液特性粘度的影响。结果表明,当减阻聚合物的相对分子质量达到某一定值时,聚合物的多分散指数对其减阻效果有明显影响;仅通过提高聚合物的相对分子质量来改善其减阻性能,也许并不是行之有效的方法。研究初步认为,高效的减阻聚合物不仅要具备超高相对分子质量,还应有超高的相对分子质量分布。

激光光散射法测定PNIMMO的相对分子质量及其分布

介绍了火药用黏合剂PNIMMO(端羟基聚3–硝酸酯甲基–3–甲基氧杂环丁烷)的相对分子质量及其分布测定的激光光散射法。该法以四氢呋喃为流动相,通过MZ–gel SD plus凝胶色谱柱、示差折光检测器与多角激光光散射仪联用,获得了样品的相对分子质量及其分布,并对谱图进行分析讨论。结果显示,激光光散射法不依赖于标样,可直接测定PNIMMO的相对分子质量及其分布,快速简便,结果可靠,对于PNIMMO合成工艺的改进和后处理方法的选择具有指导意义。

凝胶色谱-十八角激光光散射联用测定聚丙烯酰胺的相对分子质量及其分布

以0.12mol/L醋酸铵溶液为流动相(流速1mL/min),选择最佳的进样体积和样品浓度,以ShodexSB-804HQ和SB-806HQ串联凝胶色谱柱与十八角度激光光散射检测器(LS)、示差检测器(RI)及紫外检测器(UV)联用建立了一种快速、简单、准确测定聚丙烯酰胺(PAM)的相对分子质量及其分布的方法。实验结果表明:聚丙烯酰胺样品重均、数均以及Z均分子量误差均小于1%,相对标准偏差均小于6%。实验运用多分散系数、微分分布曲线及积分分布曲线三种方法分析了实际样品的相对分子质量分布,说明样品属于多分散性聚合物。此外,实验获得了样品分子在溶液中的均方根半径分布和构象信息,结果表明在样品溶液中PAM的分子链构象呈无规线团或棒状。

相对分子质量及其分布对稀土顺丁橡胶性能的影响

研究了5种不同相对分子质量及其分布的稀土顺丁橡胶（NdBR）的性能。结果表明，NdBR生胶和混炼胶的门尼黏度随相对分子质量的增加而升高；窄相对分子质量分布（多分散指数小于3．00）NdBR的生胶门尼黏度略高于与其相对分子质量相近而分布较宽的NdBR。相对分子质量对NdBR的正硫化时闯影响不大，但最小转矩和最大转矩有随相对分子质量的增加而增大之趋势。生胶相对分子质量较低的NdBR，其硫化胶的300％定伸应力和拉伸强度较低，生热值较高，耐磨性能下降，滚动阻力升高。生胶门尼黏度为39～49的NdBR，其硫化胶的综合性能良好。填充适量操作油可以提高硫化胶的物理机械性能。窄相对分子质量分布NdBR硫化胶的300％定伸应力、拉伸强度、扯断伸长率、回弹性、永久变形、耐磨性以及滚动阻力等都优于相对分子质量相近而分布较宽的NdBR。

相对分子质量及其分布对成核聚丙烯性能的影响

通过加入过氧化二异丙苯（DCP）来改变聚丙烯（PP）的相对分子质量及其分布，研究了成核PP相对分子质量及其分布对其性能的影响。结果表明：加入DCP后。成核PP的相对分子质量降低、分布变窄，促使PP结晶速度进一步提高，晶体尺寸进一步减小。成核PP中的β晶型消失。当成核剂TM-3和降解剂DCP的含量分别为0．4％和0．05％时。成核PP的透明性最好。随成核PP的相对分子质量降低、分布变窄，成核PP的力学性能略微下降。

超高相对分子质量聚乙烯的相对分子质量及其分布的测试方法

介绍了超高相对分子质量聚乙烯(PE-UHMW)的相对分子质量及其分布的测试方法,主要有黏度法、流变法和凝胶渗透色谱法(GPC)。黏度法是目前应用最广泛的一种测试方法,主要采用高温乌氏黏度计,按照聚烯烃稀溶液的黏度测试方法进行,并通过经验公式计算得到PE-UHMW的相对分子质量。流变法是一种有效的测试PE-UHMW相对分子质量及其分布的方法,但目前该方法仍需改进。采用GPC法测试PE-UHMW的相对分子质量及其分布在技术上存在局限性。

凝胶渗透色谱法检测淀粉酶解产物相对分子质量及其分布

运用普适校正原理,不需要Mark常数K、α值,使用示差折光检测仪及凝胶渗透色谱系统,直接测定了葡聚糖的相对分子质量及相对分子质量分布,优化了色谱操作条件,证明凝胶渗透色谱是监控淀粉酶解反应程度的一种有效手段.

苯甲基化木材溶液相对分子质量及其分布

以四氢呋喃为溶剂将苯甲基化木粉溶液化,并利用凝胶渗透色谱考察了不同溶液化条件对液化产品的分子量及分子量分布的影响.实验结果表明,木材经苯甲基化改性后,其溶解性能得到很大的提高.在该实验条件下,苯甲基化木材的增重率是影响液化产品分子量及分子量分布的主要因素,且增重为142.500的木粉,其液化产品分子量分布较窄;在此增重条件下,溶剂用量增大会导致液化产品分子量增大,分布变窄;催化剂的选择直接影响了苯甲基化木材的溶液化历程,相同用量时,盐酸作催化剂液化产品的分子量较低且分布较窄;溶液化时间对液化产品的分子量及其分布影响较小.

凝胶渗透色谱法测定3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环均聚物相对分子质量及其分布

用聚乙二醇(PEG)作标准样建立了凝胶渗透色谱(GPC)试验法,测定了3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环均聚物(PAMMO)的相对分子质量及其分布。研究了柱温和样品浓度对测试结果的影响,测试了不同批次样品的相对分子质量,比较了GPC试验法与凝胶渗透色谱-十八角度激光散射仪联用(GPC-MALLS)法、蒸汽压渗透(VPO)法和羟端基滴定法所得结果。结果表明,GPC试验法的重复性良好,数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和分子量分布指数(PD)的相对标准偏差(RSD)均小于5%,显示传统GPC试验法可用于测定PAMMO的相对分子质量及其分布,对PAMMO合成工艺的改进和后处理方法的选择具有参考价值。

测定水性聚氨酯树脂平均相对分子质量及其分布的高效凝胶渗透色谱法

选用HPPLgelMIXED_B柱双柱串联 ,四氢呋喃作流动相 ,紫外吸收检测器测定了水性聚氨酯树脂的平均相对分子质量及其分布;通过一系列的条件试验 ,确定了最佳的凝胶色谱(GPC)条件,结果令人满意;该研究有助于了解水性聚氨酯树脂性能 。

凝胶渗透色谱测定涂料用树脂的相对分子质量及其分布

凝胶渗透色谱(GPC)法是研究高聚物相对分子质量及其分布的最有效的手段,涂料行业经常使用以四氢呋喃(THF)为流动相、示差折光检测器(RI)为常规检测器的GPC体系。文中就该GPC体系在测试过程中的影响因素和注意事项通过一系列的实验展开系统的讨论。研究发现:流速、浓度和温度等因素在一定范围内的变化对试验结果影响不大(误差小于2%);在保证分离度的同时,可最大限度地提高流速以提高工作效率;在保证分子链段充分舒展的同时可适当增大样品浓度,将噪音的影响降到最小,从而增加结果的准确性;同时还可以利用温度对样品折射率的影响,通过升高或降低温度来调整折射率差,以解决样品在某个温度下不出峰的问题。

凝胶渗透色谱法测定聚丙烯腈的相对分子质量及其分布的研究

以纯二甲基甲酰胺(DMF)为淋洗剂用凝胶渗透色谱法(GPC法)测得的聚丙烯腈共聚物的淋洗曲线会出现分峰现象,在DMF中添加静电屏蔽剂硝酸钠后,峰的形状可以变得正常,但是无法以聚苯乙烯为标样,用高分子链的流体力学体积作为通用校正参数对GPC仪进行标定。以已知相对分子质量及其分布的聚丙烯腈宽分布样品为标样,用试凑法对CPC仪进行了准确的标定。提出了在测试条件相同的情况下,用聚苯乙烯作为标样的方法。

正十二硫醇对氯丁橡胶相对分子质量及其分布和支化程度的影响

采用正十二硫醇作为相对分子质量调节剂于１０℃下进行了氯丁二烯乳液聚合，研究了硫醇浓度、加入方式、补加量以及单体转化率对氯丁橡胶相对分子质量及其分布、支化程度的影响。结果表明，采用硫醇分批加入方式，在较高单体转化率下仍能得到相对分子质量分布均匀、支化程度较低的聚合物。

相对分子质量及其分布对高反式1,4-丁二烯-异戊二烯共聚橡胶性能的影响

研究相对分子质量(门尼粘度)及其分布对反式1,4-丁二烯-异戊二烯共聚橡胶(TBIR)性能的影响。结果表明,TBIR的塑炼、混炼性能随着门尼粘度的减小逐渐改善,门尼粘度大于60的TBIR混炼难度增大、加工性能变差;TBIR的综合物理性能随着门尼粘度的增大而提高,但当门尼粘度大于55之后胶料物理性能和动态性能改善效果不显著,TBIR胶料综合性能在门尼粘度为50～60时达到最佳。相对分子质量分布呈双峰的TBIR生胶和硫化胶的强伸性能、磨耗性能和生热性能较优;相对分子质量分布呈单峰的TBIR硫化胶耐屈挠性能得到很大提高。

高效凝胶排阻色谱法测定牛血清白蛋白相对分子质量及其分布

建立了一种高效凝胶排阻色谱快速测定牛血清白蛋白的相对分子质量及其分布的方法。使用凝胶色谱仪，TSKgelG3000SWXL型（300mm×7．8mrn）高效凝胶排阻色谱柱，以0．05mol／L磷酸盐缓冲溶液（pH6．8）-0.3mol／L氯化钠溶液为流动相，流速为1mL／min，DAD检测器，检测波长为220nm，选择300-330nm作为参比波长，信号采集时间为15min。测得质控样牛血清白蛋白相对分子质量标准物质峰值相对分子质量的均值为7．160×10^4Da，与参考值的相对误差为7．76％，组间相对标准偏差为0．49％。采用该法对市售牛血清白蛋白样品的相对分子质量分布进行测试，组内相对标准偏差为0．004％-0．014％，组间相对标准偏差为1．89％。该法可以满足一般实验室对牛血清白蛋白样品的分子量分布测定的要求。