改变微流动反应器进样通道构形提高相转移反应的速度

系统地研究了微通道反应器中流体的流速、通道宽度对流形的影响.通过将进样通道的构形由常规的Y形改变为十字形,首次在宽度为500μm的微通道内得到了塞流,提高了二相间的相接触面积和反应物流量;以环己酮与盐酸羟胺合成环己酮肟为例,说明改变进样通道的构形可显著提高扩散控制的相转移反应的转化率.

有机胂化合物的研究ⅩⅥ.溴化(4-乙氧羰基苯基)亚甲基三苯基鉮与芳醛的相转移反应

溴化(4-乙氧羰基苯基)亚甲基三苯基钟1与芳醛在 K_2CO_3(固)/微量水/乙醇体系中直接烯化合成了6种1-(4-乙氧羰基苯基)-2-取代苯基乙烯。用元素分析、红外光谱、核磁共振谱确定了其结构。

HPPD与芳基二氯磷酸酯的相转移反应及其性能研究

阻燃剂低聚磷酸酯由Ｎ，Ｎ’—二（对羟基苯基）均苯四甲酸双亚胺（ＨＰＰＤ）与芳基二氯磷酸酯经相转移催化缩聚而成．该聚合物由ＩＲ、１Ｈ、１３Ｃ、３１Ｐｎ，ｍ，ｒ证实，分子量由３１Ｐｎ，ｍ，ｒ对未端基团分析数据决定，热稳定性和阻燃性由重量分析法（ＴＧ）和极限氧指数测定仪（ＬＯＩ）分析确定．

相转移反应合成3－（2，5－二甲基苯氧基）－1－卤代丙烷

相转移反应合成３－（２，５－二甲基苯氧基）－１－卤代丙烷莫芬珠，丁亚玲，陆涛（中国药科大学有机化学教研室，南京２１０００９）３－（２，５－二甲基苯氧基）－１－卤代丙烷是降血脂药物吉百非罗齐的重要中间体，也是在有机合成中极为有用的卤代烷基芳基醚之一，文...

碱存在下二烷基硼酸甲酯与氯仿的相转移反应研究

由烯烃经一氯硼烷甲硫醚（Ｈ２ＢＣｌ·ＳＭｅ２）硼氢化和甲醇解制得的二烷基硼酸甲酯６，在５０％ＮａＯＨ和相转移催化剂（ＴＥＢＡ）存在下与氯仿反应，继之氧化，获得了相应的二烷基酮１，二环烷基酮２和３以及脂环酮４．考查了各种参数对反应的影响．讨论了反应机理，为从烯烃出发合成各种类型的酮提供了一条简便新途径．

相转移反应合成聚[α,γ-二氰基对苯三亚甲基]及其热解产物的研究

研究了对苯二乙腈与二氯甲烷在苄基三乙基氯化铵(BTEAC)存在下的相转移反应.合成了一种新的聚合物聚[α,γ-二氰基对苯三亚甲基](PCPTM)[Ⅰ].(PCPTM)经水解和不同温度下热处理,分别得相应水解和热解产物[Ⅱ]和[Ⅲ].对得到的聚合物进行元素分析、红外光谱和TGA分析,其中聚合物[Ⅲ]具有顺磁共振信号、较好的热稳定性和优良的半导体性质.

油脂碱炼的相转移反应机理

本文简述油脂碱炼的相转移反应机理，分析碱炼损耗的原因，总结降低炼耗的方法。

过渡金属配合物的相转移反应

本文综述了相转移条件下过渡金属配合物催化的有机合成反应的进展。按羰基化反应、偶联反应、烃化反应、加成反应、还原反应及氧化反应等分别给予评述。

钯催化芳卤与亚磷酸二烷酯的相转移偶联反应

在钯、碳酸钾及相转移催化剂的存在下，芳卤与亚磷酸二烷酯在间二甲苯中共热可顺利发生交叉偶联反应，提供了芳基膦酸二烷酯的简便合成法．

磷钼酸盐作为反应控制相转移催化剂催化氧化醇

以磷钼酸盐[C7H7N(CH3)3]3{PO4[MoO(O2)2]4}为反应控制相转移催化剂,用过氧化氢水溶液为氧化剂,在液相选择性氧化醇制备醛的反应中,发现该催化剂具有良好的催化活性.在H2O2与醇的物质的量比为0.75的条件下,产物中未检测到任何副产物,基于H2O2的醇转化率最高达到95.2%.反应结束时,催化剂以沉淀的形式析出,回收率不低于78%.以苯甲醇的氧化为探针反应,详细考察催化剂的反荷阳离子和溶剂种类对反应控制相转移现象和催化活性的影响.结果表明,选择[C7H7N(CH3)3]+作为反荷阳离子和乙腈为溶剂,体系出现了反应控制相转移催化的特征.催化剂循环使用三次,在保持较高回收率的同时其催化活性无明显降低,说明该催化剂具有良好的稳定性.

微波辐射在相转移催化反应中的应用

综述了微波辐射在相转移催化反应,包括烷基化反应、取代反应、加成反应、消除反应、羟醛缩合等反应中的应用。

反应控制相转移催化合成环氧大豆油

以磷钨杂多酸盐作为反应控制相转移催化剂,1,2-二氯乙烷为溶剂,30%H2O2为氧源,研究了中性条件下大豆油的环氧化反应,并考察了各反应条件对环氧化反应的影响。结果表明,在催化剂质量分数为3%,n(H2O2)∶n(双键)=1.2∶1,m(溶剂)/m(大豆油)=3.2,反应温度70℃,反应时间4h时,生成环氧大豆油中的碘值小于0.04g(I)/g,环氧值大于6%,催化剂循环使用5次后不降低催化活性。整个反应过程中,催化剂显示出良好的反应控制相转移催化性能。

反应控制相转移催化研究的进展

反应控制相转移催化是近年来发展起来的一类新的催化体系.该催化体系在反应过程中具有均相催化的本征,当反应结束后,催化剂发生相的变化而从反应介质中析出,从而可实现催化剂的分离和循环使用.本文就反应控制相转移催化原理及其在烯烃环氧化、醇氧化、烯烃断键氧化、苯羟基化、硒催化羰基化和酯化反应等方面应用的最新进展进行了综述.

反应控制相转移催化剂K_3PV_4O_(24) 催化苯合成苯酚(英文)

设计了一种反应控制相转移催化剂K3 PV4O2 4,用于催化以过氧化氢为氧化剂的苯氧化制苯酚反应 .此催化剂既可象均相催化剂那样进行催化反应 ,又可象多相催化剂那样进行回收利用 ,从而解决了均相催化剂难回收的问题 .在反应体系中 ,红色的钒磷杂多酸盐可溶于溶剂中 ;当过氧化氢消耗尽时 ,红色的钒磷杂多酸盐被还原成蓝色的钒磷杂多蓝并以沉淀形式从溶液中析出 ,从而可方便地回收利用 .苯氧化反应得到的主要产物为苯酚和水 ,副产物为氧 .在 313K下 ,苯的转化率可达到4 8% ,苯酚的选择性可达到 99%以上 .

反应控制相转移催化剂催化丙烯环氧化反应的影响因素

以H2O2为氧化剂,以磷酸氢盐或磷酸二氢盐为添加剂,研究了反应控制相转移催化剂(磷钨杂多酸季铵盐)催化丙烯环氧化的反应性能.结果表明,当体系中不存在添加剂时,产物环氧丙烷的水解情况严重;加入适量的添加剂可有效抑制环氧丙烷的水解.作为抑制环氧丙烷水解的添加剂,磷酸氢盐比磷酸二氢盐具有更优异的性能,且磷酸氢钾比磷酸氢钠效果更佳.在没有丙烯的情况下,随着温度的升高,环氧丙烷水解反应加剧;在相同的温度下,环氧丙烷浓度越低,其水解率越高;当环氧丙烷浓度较低时,催化剂的存在促进其水解,但在较高的浓度下,催化剂的存在则可抑制其水解.随着温度的升高,H2O2分解反应加剧,当温度超过60℃时,分解速度显著加快.催化剂在油/水二相中的分配实验结果表明,在H2O2存在的情况下,于50℃达到平衡时,85.0%以上的催化剂被转移至有机相.

手性相转移催化剂及其在不对称催化反应中的应用

综述了手性季铵盐、手性冠醚以及其它新型手性相转移催化剂的制备及其在各种不对称相转移催化反应如烷基化反应、Michael加成反应、Aldol反应、Mannich反应、氧化反应及还原反应中应用的最新进展。

反应控制相转移催化剂催化氯丙烯环氧化合成环氧氯丙烷

以 H_2O_2为氧化剂,用反应控制相转移催化剂(磷钨杂多酸季铵盐)催化氯丙烯进行环氧化反应合成了环氧氯丙烷,考察了反应条件对环氧化反应的影响。结果表明,在乙腈溶剂中,催化剂回收困难,而在氯仿溶剂中,催化剂容易回收。在氯仿溶剂中环氧氯丙烷的选择性较低,通过加入适量的助剂 K_2HPO_4能抑制环氧氯丙烷的水解而提高环氧氯丙烷的选择性。氯丙烯环氧化反应的适宜条件为:以氯仿为溶剂,K_2HPO_4用量(相对于总反应物的质量分数)0.04%,反应温度50℃,反应时间4 h,m(氯内烯):m(H_2O_2)=5.0,m(催化剂):m(H_2O_2)=1.0。在此条件下,H_2O_2的转化率为96.4%,环氧氯丙烷的选择性和收率分别为89.4%和86.2%。该催化剂的稳定性好,回收的催化剂性能接近新鲜催化剂。

卟啉铁与抗坏血酸均相电子转移反应的动力学和机理

采用电子吸收光谱和光谱 电化学方法研究了中位 四 (邻硝基苯基 )四苯并卟啉的Fe(Ⅲ )配合物与抗坏血酸在DMF溶液中的均相电子转移反应的动力学和机理。结果表明此电子转移反应来源于抗坏血酸与铁卟啉中心铁离子的轴向配位作用 ,并将一个电子转移至铁离子。反应速率对铁卟啉和抗坏血酸均为一级 。

反应控制相转移催化原位过氧化氢环氧化丙烯反应

以原位H2O2为氧源,在新型反应控制相转移催化剂(RCPTC)作用下丙烯环氧化反应中,考察了反应温度、反应时间、H2O2浓度和催化剂浓度对反应性能的影响.结果表明,在适宜的反应条件下,RCPTC催化剂循环使用5次后,环氧丙烷产率仍维持在85.6%以上,且催化剂循环反应3次后,其组成趋于稳定.

溶剂和杂多酸盐中季铵阳离子对环己烯环氧化反应控制相转移催化的影响

考察了溶剂和催化剂Q3 [PO4(WO3 ) 4 ]中季铵盐阳离子对环己烯环氧化反应的影响 .在环己烯环氧化反应中 ,以氯仿和叔丁醇为溶剂时 ,环氧化反应的结果最好 .当催化剂中季铵盐阳离子的碳数合适时 ,才能形成反应控制相转移催化过程 .催化剂本身不溶于反应体系 ,但在过氧化氢的作用下形成可溶于反应体系的活性物种 ,均相地催化环氧化反应 .当过氧化氢消耗尽时 。