四取代酞菁金属配合物的紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱研究

报道了16种含哌嗪或含哌啶四取代酞菁金属配合物{R4PcM,R=2-[4-(2-磺基乙基)哌嗪-1-基]乙氧基(SPEO—)、2-(哌啶-1-基)乙氧基(PEO—);取代位置分别在α位和β位;M=Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ),Cu(Ⅱ)}的UV-Vis吸收光谱和荧光发射光谱的测定,探讨了中心金属离子、取代基种类及其取代位置、溶剂等因素对酞菁金属配合物UV-Vis吸收光谱和荧光发射光谱性质的影响。结果表明:R4PcM的Q带λmax落在681～718nm范围内,与相同中心金属离子的无取代酞菁金属配合物(669～671nm)比较都发生了不同程度的红移,荧光发射光谱与UV-Vis吸收光谱呈镜像关系,特别的是两种β位取代中心金属离子为Zn(Ⅱ)的酞菁金属配合物[β-(SPEO)4PcZn,β-(PEO)4PcZn]具有极高的摩尔消光系数、较大的荧光量子产率和较长的荧光寿命,有望开发成新型的光动力诊疗用光敏剂。

一种120～300 nm紫外-真空紫外激发/荧光光谱测量装置

介绍了一种可用于120～300 nm激发的荧光粉发射光谱,激发光谱和相对亮度测量的紫外-真空紫外单色仪/荧光光谱仪装置.发射光谱的测量范围为380～780 nm.该仪器由真空紫外光源、真空紫外光谱仪、样品室、真空泵、平像场荧光光谱仪、光电倍增管等部分组成.真空紫外光源采用Cathodeon公司的30 W氘灯,真空紫外光谱仪为美国ActonResearch公司的VM-502 0.2 m单色仪,CCD探测器采用日本滨松公司的S3921型自扫描二极管阵列.测试结果表明该仪器的光谱重复性和准确性好于1%,样品色坐标的重复性和准确性均好于0.001.

酸性溶液中姜黄素的紫外-可见和荧光发射光谱研究

研究了溶液酸度对姜黄素紫外-可见和荧光发射光谱的影响。当溶液pH 6.87时,姜黄素的结构为酮-烯醇式,紫外-可见和荧光发射光谱均表现为单峰;当溶液pH值为1.36和0.55时,姜黄素的酮氧原子结合H^+,减小了姜黄素分子在溶液中的团聚,因此荧光发射光谱的强度极大增加;当溶液中H^+的浓度增大为3mol·L^(-1)时,强酸环境促使姜黄素分子双酮式结构的生成,紫外光谱中出现肩膀峰,荧光发射光谱的强度降低。

GdVO_4∶Eu^(3+)的真空紫外激发光谱研究

报道了GdVO4∶Eu3 + 的光致发光光谱和真空紫外 紫外激发光谱。GdVO4∶Eu3 + 是高效率的真空紫外 紫外激发荧光材料。GdVO4∶Eu3 + 在6 0～ 35 0nm真空紫外 紫外波段的激发可能主要来源于基质的吸收 ,有明显的Eu3 + 及Gd3 + 的 4fn - 1 5d吸收。在GdVO4∶Eu3 + 中 ,存在如下能量传递过程 :VO3 - 4 →Eu3 + ,Gd3 + →Eu3 + ,Gd3 + →VO3 - 4 →Eu3 + ;通过后两个过程 ,Gd3 + Eu3 + 可实现量子剪裁。

两种紫外-真空紫外光谱辐射标准的比对

研究了紫外 真空紫外波段壁稳氩弧光谱辐射标准光源及基于同步辐射标准的传递标准光源———氘灯的光谱辐射特性 ,建立了高精度光谱辐射计量系统 ,在 16 5～ 30 0nm之间 ,将两种类型光谱辐射标准进行比对 ,相对光谱分布的一致性好于± 5 %。

真空紫外激发下Pr^(3+)掺杂的几种硼酸盐体系的低温光谱特性

研究了SrB4O7:Pr3+,LaB3O6:Pr3+及LaMgB5O10:Pr3+低温下的光谱．从发射谱上看这三种发光材料都可以产生光子级联发射,对照Pr3+离子的能级图对各发射峰进行了指认．因为硼酸盐体系中较高的声子振动能量导致了3P0和1D2能级间的无辐射弛豫,所以级联发射的第二步过程3P0→3HJ发光非常微弱或基本没有．在LaB3O6及LaMgB5O10的激发谱上除了4f5d吸收带外还观测到了Pr3+离子的3H4→1S0跃迁,由此在这两种材料中确定了Pr3+离子的1S0能级相对于最低的4f5d能级的位置．

紫外-真空紫外光谱反射率测试系统

为获取紫外-真空紫外光学元件的光谱反射率,构建了一套反射率测试系统。该反射率测试系统主要由Seya-Namioka紫外-真空紫外单色仪、样品精密转台为主体的光机结构和电子学系统组成。首先,介绍了系统测量原理,采用双光路补偿法消除了光源随时间的飘移,通过改变系统光路进行两次测量来获取反射光与入射光数据,进而得到光谱反射率。接着对电子学硬件系统进行描述,给出了驱动控制单元与信号处理采集单元的硬件设计与组成。因紫外-真空紫外光谱信号微弱,采用了锁相放大的方法提高了测量精度。该反射率测试系统测试结果表明波长重复性0.05nm,反射率测量重复精度为1.8%,系统功能完备稳定性好,能够实现对光学元件的高精度测量。

真空紫外-紫外光激发下的Na_2SO_4:TbF_3的发光性质

在空气中900℃温度下,对纯天然无水芒硝(Na2SO4)和TbF3的混合粉末加热20min,制备了Na2SO4:TbF3发光材料。并测量了在室温中真空紫外-紫外光下的发射和激发光谱。发射光谱有一系列由于Tb3+离子的5D4→7FJ(J=6,5,4,3,2)和5D3→7FJ(J=6,5,4,3,2)跃迁发射峰。通过监测542nm处发光得到的激发光谱,分别由Tb3+离子4fn→4fn-15d跃迁(187,193,218nm),基质吸收(165,200,240nm)引起的强激发谱和禁戒的f-f跃迁产生的弱激发谱组成。在TbF3的掺杂量在0.3%～2%范围内,随着Tb3+离子掺杂量的增加,真空紫外区的激发谱相应地逐渐增强。

气相色谱-真空紫外光谱分析仪在柴油组成测定中的应用

考察了气相色谱-真空紫外吸收光谱(GC-VUV)分析仪对不同柴油的测试适用性及结果准确性。以8种不同加工工艺的柴油为研究对象,分别采用GC-VUV、SH/T 0606(GC-MS)、SH/T0806(HPLC)方法进行了组成分析。结果表明,GC-VUV法和GC-MS法测定的总饱和烃、总芳烃含量基本相当,测定数据差值最大2.1%;GC-VUV法测定的总芳烃含量介于GC-MS与HPLC两种方法之间,总芳烃含量平均差值1.2%。GC-VUV法能够同时得到柴油烃类化合物和碳数分布信息,试样分析速度快,数据准确度高、稳定性好,对于直馏和精制柴油组成测定具有较好的适用性。

真空紫外活化亚硫酸盐在有氧条件下降解二甲双胍

以治疗Ⅱ型糖尿病的基础药物——二甲双胍(MET)为研究对象,考察其在真空紫外(VUV)活化亚硫酸盐有氧(VUV/SO_(3)^(2-)/O_(2))体系中的降解效果。通过淬灭试验,验证了反应体系中硫酸盐自由基(SO_(4)^(-)·)、羟基自由基(HO·)、水合电子(e-aq)和氢离子自由基(·H)活性物质的存在,同时考察VUV/SO_(3)^(2-)/O_(2)体系中pH、亚硫酸盐(SO_(3)^(2-))浓度、光强、天然有机物(NOM)和常见无机离子对MET降解的影响。结果表明VUV/SO_(3)^(2-)/O_(2)体系对MET的降解效果明显优于VUV/O_(2)或SO_(3)^(2-)/O_(2)体系,在180 min内可降解91%的MET;MET降解率随pH的增大先上升后下降,随SO_(3)^(2-)浓度和光强的增加而增加;NOM、HCO_(3)^(-)、Cl^(-)和NH+4的加入对MET降解均起到抑制作用。共检测到6种降解产物,推测MET共有3条降解路径,产物主要经过C—N键断裂、去甲基化、脱氨基化、环化和脱氢等反应得到。

喹啉水溶液真空紫外降解过程中的吸收光谱分析

在以低压石英汞灯为真空紫外光源降解喹啉水溶液的过程中，通过监测体系吸收光谱的变化，绘制不同时刻吸收光谱图，探讨了用紫外-可见吸收光谱作为在线检测反应进程的可行性。结合体系中底物浓度、COD、TOC和pH的变化，分析了各吸收光谱的变化特征和机制。研究表明，受吡啶环上N原子的影响，喹啉在不同pH环境下以不同的形式存在，吸收光谱也有较大的差异。在降解的过程中，体系的吸收光谱受到底物降解、中间产物生成和体系pH的共同影响。由于中间产物质子酸的生成，使喹啉以质子化的形式存在，当质子化产生的吸收增加与降解导致的吸收减少相等时，特征吸收峰313 nm处的吸收在1～3 min会出现平台，然后持续衰减。254 nm处的吸收先在5 min时增加到一个极大值，然后持续衰减，至30 min时衰减至0，而且此时溶液的吸收仅在220 nm以下区域，说明底物已降低得比较彻底。文章的研究结果表明，可以用吸收光谱来在线监测喹啉真空紫外降解的进程。

紫外-真空紫外空间遥感仪器漫反射板的制备

在铝制漫反射板传统工艺的基础上,提出了紫外-真空紫外遥感仪器使用的铝制漫反射板物理磨砂和化学磨砂的新工艺与检测方法,并搭建了主要测试装置。测试结果表明,新工艺的朗伯余弦辐射特性得到明显改善,在0°与45°入射时,归一化曲线接近标准余弦曲线;300nm处半球反射率均匀度从0.77提高到0.98;200～400nm处半球反射率平均提高33%;将其应用于紫外-真空紫外遥感仪器上进行了角度响应测试,漫反射特性明显优于美国2002年发射的同类仪器SBUV/2。

紫外-真空紫外辐射标准光源的比对

建立了高精度光谱辐射计量系统,给出了164～300nm波长间3个光谱辐射标准氘灯光源的比对结果。其中3个光谱辐射标准氘灯光源分别以德国国家物理技术研究院(PTB)BESSYⅡ同步辐射、英国国家物理实验室(NPL)Daresburg同步辐射、中国合肥(国家同步辐射实验室)同步辐射为标准标定。实验中采用相互交替的比对顺序、微机控制比对时间以及抛光氘灯端窗等方法有效的消除了系统误差。实验数据分析结果表明:3个光谱辐射标准氘灯光源的相对光谱分布,在各自给定的不确定度范围内相一致,这也间接的验证了各国建立的紫外 真空紫外辐射标准的一致性。实验中比对引进的误差为1.7%。同时也研究了氘灯的光谱辐射特性。

基质晶体的真空紫外光谱研究

初步总结了基质晶体中吸收带位置的规律 ,即氧化物 (CaO∶Eu ,Y2 O3∶Eu ,≈ 2 0 0nm) >多铝酸盐 (BaMgAl1 0 O1 7∶Eu ,≈ 175nm)≥硅酸盐 (Ca2 SiO4 ∶Tb ,160～ 170nm) >硼酸盐 [(Y ,Gd)BO3∶Eu ,15 0～ 160nm]≥钒酸盐 (YVO4 ∶Eu ,≈ 15 5nm)≈正磷酸盐 [(La,Gd)PO4 ∶Eu ,≈ 15 5nm] >五磷酸盐 (TbP5O1 4∶Eu ,≈ 13 5nm) >二磷酸盐 [Sr3(PO4 ) 2 ∶Eu或K3Tb(PO4 ) 2 ∶Eu ,≈ 12 5nm] >氟化物 (LaF3∶Eu或LiYF4 ∶Eu ,≈ 12 0nm)。基质吸收带的位置主要取决于基质的阴离子、阴离子基团 ,以及基质的组成、结构和键能 ,也受基质中阳离子的影响。这一初步规律将有助于人们寻找优质的新型紫外晶体和新型等离子体平板显示器件用的荧光粉。

真空紫外光解α-蒎烯的去除特性和产物分析

采用真空紫外(vacuum ultraviolet,VUV)光解α-蒎烯模拟废气,系统研究了工艺参数、反应介质、活性自由基团对去除率的影响,并对光解产物初步进行分析。结果表明,随着进气流量和进气浓度的增加,去除率相应减少;停留时间为15s,去除负荷达到最大值,为39.003mg.m-3.s-1;进气浓度对反应动力学有较大影响,低浓度转变为高浓度时,一级反应动力学转变为二级反应动力学;反应介质对一级动力学常数影响较大,湿度为35%～45%的标准空气作为反应介质时,一级动力学常数达到最大值,为0.0520s-1;光解体系中存在羟基自由基和臭氧两类主要的强氧化性物质,且羟基自由基最先和α-蒎烯反应,但臭氧氧化占据量的优势;光解产物主要是水溶性较好的小分子醛酮类化合物和羧酸类化合物。

几种热控涂层的真空-紫外辐照试验

无机热控涂层是航天器常用的一类热控涂层。文章采用上海硅酸盐研究所研制的真空-紫外辐照装置,选用合适的加速倍率,对国内几种常用的热控涂层进行了10 000 ESH以上的辐照试验,原位测量了各阶段试验样品的太阳吸收比,获得了这些热控涂层的太阳吸收比变化曲线,验证了热控涂层的"漂白效应"。相关研究结果可以为热控制专家进行热设计时提供参考。

LaMgAl_(11)O_(19)∶R(R=Tb,Mn)的真空紫外光谱特性

采用高温固相反应法合成了LaMgAl11O19∶R(R=Mn,Tb)荧光体,测量了荧光体的真空紫外激发光谱和相应的发射光谱,观察到基质吸收带位于170nm附近,Mn2+离子的吸收位于170～510nm范围,Tb3+离子的4f 5d吸收位于170～250nm范围。在147nm激发下,它们发射绿光。真空紫外光谱特性的研究表明,基质与激活离子之间存在较好的能量传递。

1-丙醇和2-丙醇真空紫外光电离质谱研究(英文)

研究了9.84￣11.80eV光子能量范围内1-丙醇和2-丙醇的光电离和离解光电离现象,测量了1-丙醇离解光电离产生的碎片离子CH3CH2CH2OH+、CH3CH2CHOH+、CH2CH2OH+、CH3CH2CH2+、CH3CH!CH2+和CH2OH+及2-丙醇离解光电离产生的碎片离子CH3CH(OH)CH3+、CH3C(OH)CH3+、CH3CHOH+、CH2!CHOH+、CH3CHCH3+和CH3CH!CH2+的光电离效率谱,得到了这些离子的出现势.结合从头算理论计算,给出了1-丙醇的碎片离子CH3CH2CHOH+、CH2CH2OH+、CH3CH2CH2+、CH3CH!CH2+、CH2OH+和2-丙醇的碎片离子CH3C(OH)CH3+、CH3CHOH+、CH2!CHOH+、CH3CHCH3+、CH3CH!CH2+等的解离通道和解离能.理论计算结果与实验结果符合得很好.

BaMgAl_(10)O_(17)∶R^(2+)(R=Eu,Mn)的真空紫外光谱特性

采用高温固相反应法合成了BaMgAl10 O17∶R(R =Eu ,Mn)荧光体 ,测量了荧光体的真空紫外激发光谱和相应的发射光谱 ,观察到基质吸收带位于 16 5nm附近 ,Mn2 + 离子的吸收位于 170～ 2 40nm范围 ,Eu2 + 离子的 4f→ 5d吸收位于 2 10～ 40 0nm范围。真空紫外光谱特性的研究表明基质与激活离子之间存在较好的能量传递。

真空-紫外辐照对SiO_2/MoS_2/酚醛环氧树脂涂层摩擦学性能的影响

为了研究真空-紫外辐照对润滑涂层的影响,采用地面模拟装置对添加SiO2前后的MoS2/酚醛环氧树脂涂层进行辐照,考察了辐照前后涂层的摩擦学性能。结果表明,真空-紫外辐照使涂层的摩擦系数、耐磨性分别呈降低、增强趋势。此外,SiO2的添加在一定程度上提高了复合涂层的摩擦学性能和抗紫外辐照性能。