氯离子选择电极瞬时电位分析法研究

0.1 mol/L KNO3空白液与Cl-切换时, AgCl电极响应的瞬时电位信号峰高度ΔEp有非常好的再现性, 40多天所测的10次标准曲线电位平均偏差小于2.0 mV, ΔEp～p(Cl-)直线平均斜率为55.4 mV, 其平均偏差小于1.0 mV, 电极响应下限和ΔEp～p(Cl-)直线截距都与经AgCl溶度积所计算的值一致. 瞬时信号峰电位上升时间小于1.5 s, 可实现小体积试液的快速准确分析. 用离子水合吉布氏自由能ΔGh(Cl-)的变化解释了瞬时信号不同阶段的电位变化速度. 实验中使用自制的活度阶梯自动切换装置, 该装置具有容积比为 4∶1的空白液和试液两个注射泵. 用该法已测定了维生素B6的含量.

氟的离子选择电极瞬时电位法测定

研究了氟离子选择电极瞬时电位分析法 ,其检出限和Nernst响应下限均低于传统电位分析法 ,空白液切换到试液时瞬时电位达到稳定的峰电位Vp 比传统电位法的响应快得多 ,可以实现小体积试液的快速准确分析 ;用该法测定了自来水和矿泉水中氟的含量 ;利用校正曲线的截距和检出限计算了LaF3 的溶度积 ,在0.1mol/LKNO3 介质中Ksp(LaF3) =10-28.45,在0.001mol/L柠檬酸钠 +HAc -NaAc缓冲液 (pH=5.50,离子强度I=0.10mol/L)介质中溶度积K′sp(LaF3)=10 -26.26;据此 ,计算得柠檬酸与La3 +络合物的稳定常数K1=105.46 和K2=103.99;用离子水合吉氏自由能ΔGh(F- ,g)解释了不同浓度F- 试液瞬时电位的跃迁时间。

脉冲磁场氯离子选择电极瞬时电位分析研究

研究了脉冲磁场下AgCl电极对Cl-的响应,提出脉冲磁场离子选择电极瞬时电位分析方法。该方法可以实现快速高精度的测量。在脉冲磁场作用下AgCl电极对Cl-试液响应的瞬时峰电位Vp不受平衡电位值的影响,有很好的再现性和准确性,多次测量所得的峰电位最大偏差小于5.0 mV,平均偏差小于2.23 mV,明显优于常规电位分析方法;氯离子浓度c(Cl-)在1×10-4~0.1 mol/L范围内Vp^lgc(Cl-)有很好的线性关系,且离子的瞬时活度大于常规分析方法的活度,用“离子氛”理论解释了电位的变化。用该法测量了氯碱电解液的Cl-的浓度,与化学分析方法比较得到一致的结果。