环境内分泌干扰物辛基酚、壬基酚及短链壬基酚聚氧乙烯醚残留同步检测方法

建立了环境内分泌干扰物辛基酚、壬基酚及短链壬基酚聚氧乙烯醚降解产物的高效液相色谱串联质谱分析方法。选择易受环境污染的玉米、白菜等农产品及目标物可能迁移到环境中的食品包装材料为研究对象，经过液液萃取、浓缩，乙腈甲苯（3：1）溶液溶解，经ENVITMCarblI／PSA氨基固相萃取柱净化，甲醇一二氯甲烷（4：3）溶液为洗脱液。采用Agilent ZORBAX RX-C18柱，以甲醇：10mmol·L^-1乙酸铵（9：1）为流动相，梯度洗脱分离后，在LC—MS／MS多反应监测模式下正负离子同时扫描进行定性与定量分析。结果表明，该方法对辛基酚、壬基酚、壬基酚一氧乙烯醚和壬基酚二氧乙烯醚的检出限分别为O．03、0.6、1．6、0．03μg·kg^-1，在不同基质中添加浓度为0．5-5μg·kg^-1的四种物质平均回收率在62％～113％之间。对实际样品进行检测时，在蔬菜和粮食作物及其包装材料中分别检测到不同含量的上述物质，表明该方法准确、快速、灵敏度高，可用于农产品和食品包装材料中该类物质的监控。

正相高效液相色谱法分离检测壬基酚和短链壬基酚聚氧乙烯醚

建立了一种以正相高效液相色谱等强度洗脱分离检测壬基酚和短链壬基酚聚氧乙烯醚的新方法.采用Cosmosil 5SL-Ⅱ(250 mm×4.6 mm i.d, 5 μm) 色谱柱,以乙酸乙酯-乙醇为流动相,流速 1.0 mL/min,281 nm UV检测,在10 min内可分离检测p-壬基酚以及短链壬基酚聚氧乙烯醚混合物的3种主要组分.运用本方法对NP,NPnEO(n=1～3)进行测定的相对标准偏差分别为1.4%、1.6%、2.5%和1.4%;检出限分别为0.1 mg/L(NP)和0.5 mg/L (NPnEO),重复性好且灵敏度高.

超高效液相色谱-串联质谱法测定泉州市洛阳江水体中4种壬基酚聚氧乙烯醚降解产物的含量

水样过玻璃纤维滤膜后,在滤液中加入适量内标正壬基酚-d4(4-n-NP-d4)溶液,使其质量浓度达到10.0μg·L^(-1),涡旋混匀后备用。底泥样品或生物样品的可食部分经除杂、冷冻干燥、研磨后,分取1 g底泥样品或0.2 g生物样品,加入1000μg·L^(-1)4-n-NP-d4内标溶液100μL和甲醇(底泥样品提取溶剂)5.0 mL或乙腈(生物样品提取溶剂)5.0 mL,振荡30 s,超声30 min,离心5 min,收集上清液。重复提取一次,合并上清液,并使其中的4-n-NP-d4质量浓度达到10.0μg·L^(-1)。将上述样品溶液引入超高效液相色谱-串联质谱仪,其中的壬基酚聚氧乙烯醚降解产物[壬基酚单乙氧基醚(NP1EO)、壬基酚二乙氧基醚(NP2EO)、对壬基酚(4-NP)和正壬基酚(4-n-NP)]在Shim-pack GIS C18色谱柱上以体积比95∶5的甲醇和1 mmol·L^(-1)乙酸铵溶液的混合溶液进行等度洗脱分离,以电喷雾离子源负离子(ESI-)、正离子(ESI+)模式分别电离4-NP、4-n-NP、4-n-NP-d4以及NP1EO、NP2EO,多反应监测(MRM)模式检测,内标法定量。结果显示:标准曲线的线性范围均为1.0~20.0μg·L^(-1),检出限(3S/N)为0.03~0.29μg·L^(-1);按照标准加入法进行回收试验,4-NP、4-n-NP和NP2EO的回收率为70.8%~119%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.5%~8.7%;方法用于50批洛阳江水体样品(水、底泥、海蛏、牡蛎)的分析,水样中4种目标物均未检出,其他3种样品中均未检出4-n-NP,4-NP、NP2EO和NP1EO均有不同程度的检出,且生物样品中这3种目标物的检出量大于底泥中的。

溶剂法合成壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯

研究了溶剂法合成壬基酚聚氧乙烯醚 (NP 1 2 )磷酸酯的合成条件。考察了溶剂种类和比例、五氧化二磷的投料方式、原料配比、酯化温度和时间对产品色泽和酯化率的影响。在考察八种溶剂的基础上 ,选出了四氯化碳为较理想的溶剂。在条件实验基础上 ,确定了溶剂法合成壬基酚聚氧乙烯醚 (NP 1 2 )磷酸酯的较理想条件 :用四氯化碳溶解好的五氧化二磷一次加入反应器中 ,四氯化碳 /五氧化二磷为 3 /1 (m L/g) ;NP 1 2 /P2 O5为 2 .3 /1 (摩尔比 ) ;酯化温度 :60～ 70℃ ;酯化时间 :3 .5～ 4 .0 h。在该条件下合成产品为浅黄色粘稠液体 ;酯化率大于 97% ,且皆为单酯。该法操作简便 ,溶剂可回收利用 。

欧盟委员会将自2021年起禁止在纺织产品使用NPEs（壬基酚聚氧乙烯醚）

欧盟委员会（EC）发布了一项规定，禁止欧盟所有成员国在销售的纺织制品中使用壬基酚聚氧乙烯醚（NPEs）。根据欧盟官方公报，修改后（REACH）法规将从2016年2月2日生效，随后企业将有五年的时间从他们的产品和供应链中去除化学品。这意味着从2021年2月3日开始，欧盟市面上的纺织产品理应将不再含有NPEs。

短链壬基酚聚氧乙烯醚脱氢酶脱氢催化机理

【目的】为研究短链壬基酚聚氧乙烯醚脱氢酶(sNPEO-DH)的脱氢氧化机制(基因克隆于Ensifer sp.AS08),我们进行了以下实验。【方法】采用同源序列比对及同源建模的方法筛选出与其辅酶黄素腺嘌呤二核苷酸(FAD)异咯嗪基邻近的4个氨基酸残基。以定点突变方法分别构建了突变体,并进行了重组蛋白的表达纯化和酶活力测定。【结果】野生型和突变体的酶学动力学实验表明,突变体N90A和N509A对亲水性底物聚乙二醇(PEG1000)的相对活性分别降低为51%和89%,对疏水性底物sNPEO的活性分别降低为26%和40%,说明氨基酸残基N90和N509可能与底物的结合相关。突变体H465A的相对活性丧失了90%以上,突变体N507A完全丧失活性;瞬时"停-流"检测实验进一步证明N507A突变体阻断了底物向FAD传递质子的过程,突变体H465A阻断了对FAD还原形成的FADH2脱氢再生的过程。【结论】以上结果说明N507和H465为sNPEO脱氢酶活性中心中参与对底物氧化脱氢及FADH2脱氢再生进行下一次反应的催化位点。

利用宏基因组学分析壬基酚对剩余污泥厌氧发酵产酸的影响

研究了环境雌激素壬基酚(NP)对剩余污泥厌氧发酵产酸的影响,并利用宏基因组测序手段分析影响机制。NP促进污泥厌氧发酵产酸,随NP含量的提高,该促进作用呈先增加后减少的趋势。当NP含量为200 mg·kg^(−1)干污泥时,污泥发酵产生的短链脂肪酸(SCFAs)达最大值,为空白组SCFAs产量的2倍,乙酸产量为空白组的3倍。基于宏基因组学的机理研究表明,NP导致不利于SCFAs积累的耗酸微生物有所削减,产酸微生物大量积累。NP存在时,以葡萄糖为底物的糖酵解、以氨基酸为底物的脱氨基和以脂肪酸为底物的β氧化过程功能基因相对丰度提高;单糖和氨基酸等有机底物由胞外向胞内运输的腺苷三磷酸结合盒转运蛋白、运输至胞内的有机底物向SCFAs代谢转化的双组分系统及胞内产生的SCFAs外排转运蛋白的相关功能基因丰度大幅提高。最后,NP引起了与细胞生长和保护机制密切相关的群体感应调控的生物膜合成基因丰度显著提升。

丹参茎叶总酚酸对2型糖尿病肾病小鼠肠道菌群和短链脂肪酸的调节作用

为研究丹参茎叶总酚酸对自发性2型糖尿病肾病小鼠的肠道菌群和短链脂肪酸的调节作用,以db/db小鼠为研究对象,进行丹参总酚酸干预。动物福利和实验过程均遵循南京中医药大学药物安全性评价研究中心动物伦理委员会的规定。采集小鼠新鲜粪便及盲肠内容物进行肠道菌群组成和差异菌群等分析;采用气相色谱法检测短链脂肪酸含量,并与肠道菌群进行相关性分析。结果表明,与空白组相比,模型组小鼠两类样本中下降最显著的差异菌群分别是g_Rikenellaceae_RC9_gut_group和g_Bacteroidales_S24-7_group;上升最显著的分别是g_unclassified_f__Coriobacteriaceae和g_unclassified_p__Firmicutes。模型组小鼠新鲜粪便中的异戊酸和戊酸以及盲肠内容物中6种短链脂肪酸含量显著减少(P<0.01)。药物干预后,肠道菌群紊乱和短链脂肪酸减少情况均有不同程度改善,且丹参茎叶总酚酸组对部分菌群和短链脂肪酸的调节作用略优于丹参根总酚酸组。相关性分析结果显示,g_Rikenellaceae_RC9_gut_group与盲肠内容物中的乙酸和异丁酸均呈中度正相关(r>0.4),提示丹参茎叶总酚酸可改善2型糖尿病肾病小鼠肠道菌群紊乱,并可通过调节部分产短链脂肪酸菌含量回调肠道内短链脂肪酸的含量,从而有助于恢复正常。

欧美对农药助剂监管日益严格

随着环境保护受到越来越广泛的重视,世界各国对于农药本身甚至其所含的微量杂质也实施了日益的管理和限制。当下,欧美发达国家对农药助剂的使用制定了一系列规定和管理措施,一些国家还明确规定,在农药制剂中限用或禁用苯类有机溶剂、壬基酚聚氧乙烯醚类表面活性剂,并严格控制挥发性有机污染物等。

2021年含NPEs纺织品全面退出欧盟

欧盟委员会（EC）发布了一项规定，禁止欧盟所有成员国在销售的纺织制品中使用壬基酚聚氧乙烯醚O证）ES）。根据欧盟官方公报，修改后（删法规从今年2月2日生效，随后企业将有5年的时间从他们的产品和供应链中去除化学品。

由AIBN或V50引发的苯乙烯反向原子转移自由基乳液聚合

采用Cu(Ⅱ)为催化剂,2,2'-联吡啶,1,10-邻二氮菲为催化剂配体,偶氮二异丁腈(AIBN)和2,2'-偶氮(2-甲基丙基脒)二盐酸盐(V-50)为引发剂,油醇聚氧乙烯(20)醚(Brij-98)和壬基酚聚氧乙烯醚(OP-10)为乳化剂,以苯乙烯(styrene)为单体进行反向原子转移自由基乳液聚合.凝胶渗透液相色谱(GPC)测试发现:当采用AIBN作为引发剂时,两种催化体系在聚合过程中均体现了一定的可控性;而采用V50这种水溶性偶氮类引发剂时,聚合过程可控性差且单体的转化率很低.粒径分布测试表明,以Brij-98为乳化剂时,所得的乳液粒径均一且稳定性较好.

绿色低碳倒逼眼前,看印染行业如何备战硬核"大考"?

近期,一份新清单引起了印染行业的广泛重视,这就是《重点管控新污染物清单(2023年版)》.该《清单》已于今年3月正式施行,其中明确了包括壬基酚、五氯苯酚、短链氯化石蜡、十溴二苯醚在内的14类重点管控新污染物及其禁止、限制、限排等环境风险管控措施,将对我国印染行业绿色发展产生系列影响.

欧盟委员会将自2021年起禁止在纺织产品使用NPEs

欧盟委员会（EC）发布了一项规定，禁止欧盟所有成员国在销售的纺织制品中使用壬基酚聚氧乙烯醚（NPEs）。根据欧盟官方公报上，修改后（REACH）法规将从本（2016）年2月2日生效，随后企业将有五年的时间从他们的产品和供应链中去除化学品。这意味着从2021年2月3日开始，欧盟市面上的纺织产品理应将不再含有NPEs。