气质联用法测定塑胶跑道的氯化短链石蜡

建立了加速溶剂提取-气质联用法测定塑胶跑道材料的烃氯化短链石蜡的方法。优化了在线净化种类和条件,采用5g弗罗里硅土作为在线净化材料。为塑胶跑道材料中的氯化短链石蜡提供快速、简单分析检测方法。

短链氯化石蜡的分析方法研究进展

简要介绍了SCCPs的理化特性、全球生产和使用情况以及环境分布,系统综述了不同环境介质中SCCPs的萃取、净化方法和气相色谱—质谱法、二维气相色谱法、超高效液相色谱质谱法等仪器分析技术,为今后全面的评估SCCPs的生态健康暴露风险,进行污染物防治提供科学依据。

短链氯化石蜡对人体正常肝细胞的代谢干扰

短链氯化石蜡(SCCPs)是一类新兴的持久性有机污染物,广泛存在于环境基质和人体样本中。SCCPs具有环境持久性以及远距离迁移能力,能够在生物体内积累并具有广泛的生物毒性效应,威胁着人类健康。本研究采用代谢组学方法评估了低剂量组(1μg/L)、中剂量组(10μg/L)以及高剂量组(100μg/L)的SCCPs暴露对人体正常肝细胞L02的代谢干扰。主成分分析(PCA)与代谢扰乱水平指数(MELI)计算结果表明3个剂量组的SCCPs均能够引起L02细胞代谢活动的紊乱。在3个暴露组中,72个差异代谢物经二级质谱图信息定性或标准品验证。其中,1μg/L SCCPs暴露组与10μg/L SCCPs暴露组、100μg/L SCCPs暴露组分别有33个、36个相同的差异代谢物。10μg/L SCCPs暴露组与100μg/L SCCPs暴露组有46个相同的差异代谢物。3个暴露组有33个相同的差异代谢物。在72个经二级质谱图信息定性或标准品验证的差异代谢物中,参与氨基酸代谢、核苷酸代谢和脂质代谢通路的差异代谢物分别有9、9以及45个。富集通路分析结果表明:SCCPs对L02细胞的代谢干扰主要表现在脂质代谢、脂肪酸β氧化以及核苷酸代谢通路上,且中、高剂量的SCCPs暴露引起更广泛的代谢通路的紊乱。SCCPs暴露干扰了甘油磷脂以及鞘脂类的代谢通路,其中,磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺以及鞘磷脂丰度的显著变化表明SCCPs暴露对细胞的生物膜有一定的损伤。同时,SCCPs暴露通过降低短链和中链酰基肉碱的含量抑制L02细胞中脂肪酸β氧化,提示细胞通过氧化脂肪酸供能减少。值得注意的是,与中剂量和低剂量SCCPs相比,高剂量的SCCPs暴露对脂肪酸β氧化的抑制作用更强。此外,SCCPs暴露诱导了核苷酸代谢通路的紊乱。次黄嘌呤水平显著升高提示SCCPs暴露可能诱导了L02细胞的缺氧、活性氧增多或者致癌等相关不良效应。

基于生态风险的土壤短链氯化石蜡环境基准研究

短链氯化石蜡(Short Chain Chlorinated Paraffins,SCCPs)是一种持久性有机污染物,广泛应用于电缆、人造革等工业生产中,具有很强的生物毒性,并可以通过多种途径进入土壤环境,威胁着土壤生态环境安全。针对新污染物之一的SCCPs,已经有相关研究做出了基于淡水环境的基准,而目前关于SCCPs的土壤生态环境基准和风险的研究仍旧缺乏。鉴于此,本研究分别采用物种敏感度分布法和分配系数法推导了土壤中SCCPs的生态环境基准阈值,并对我国典型土壤中的生态风险进行了评价。结果表明:采用物种敏感度分布法得出土壤的无效应浓度为71.46mg/kg;采用分配系数法得到土壤的无效应浓度为10.1mg/kg。经过与相关研究对比,最终选择利用分配系数法得到的基准值作为SCCPs的土壤生态环境基准值。由于物种选择和研究方法的差异性等,本研究获得的SCCPs土壤生态环境基准与其他国家存在一定差异。另外,运用风险商值法对土壤中的SCCPs环境风险进行评价,结果表明,目前我国主要地区的不同土壤类型中SCCPs的HQ值为7.23×10^(-5)~0.5017,为低风险。本研究的结果可为土壤SCCPs环境质量标准的制定与环境风险管理提供参考依据。

环境中持久性污染物短链氯化石蜡的光降解研究

近年来,短链氯化石蜡(SCCPs)成为彼受关注的持久性有机污染物,其对生物体具有蓄积和毒害效应,大量的含有SCCPs的工业废水排放,对生态环境造成了潜在威胁。然而到目前为止,对于SCCPs在自然环境中的化学行为研究仍然很少,特别是对其在自然环境中的光催化降解研究仍然很少涉及。本文章探讨了我国SCCPs的使用和排放现状,分析了SCCPs在光照射条件下的催化降解行为研究现状,并通过实验模拟,研究了SCCPs在铁氧化物-草酸-紫外线催化体系中的降解行为,发现SCCPs在四种铁氧化物催化体系中均能被降达到接近79.9%,四种铁氧矿物的催化降解效率顺序为:α-Fe2O3>α-Fe OOH>γ-Fe2O3>γ-Fe OOH。

全二维气相色谱质谱测定合成材料面层中短链氯化石蜡含量的不确定度评估

本文对全二维气相色谱质谱法测定合成材料面层中短链氯化石蜡含量进行了不确定度评估。运用超声提取-固相萃取对合成材料面层中的短链氯化石蜡进行提取,再用全二维气相色谱质谱进行测定。通过不确定度评估,可以提高检测数据的可信度,进而有效控制检测结果的误差,并有效预防测试数据的偏差。结果表明,当塑胶跑道中短链氯化石蜡含量为1.00g/kg时,扩展不确定度为0.11g/kg(k=2),固相萃取过程的不确定性是本方法最主要的不确定度来源,而标准溶液的不确定性和重复性测量的误差也会对测定结果产生重要的影响。

气相色谱-电子捕获负化学源-低分辨质谱法测定人体血液不同组分中短链及中链氯化石蜡

短链及中链氯化石蜡(SCCPs和MCCPs)因其持久性、生物毒性、富集性及长距离迁移等特点受到广泛关注。随着SCCPs和MCCPs在多种环境介质中的广泛检出,人类面临的暴露风险逐渐升高,因此开展人体内SCCPs和MCCPs的暴露评估具有重要意义。了解氯化石蜡(CPs)及其各同族体在血浆和血细胞中的分配行为及分布特征能够更好地掌握其在人体内的积累和循环情况,有助于准确、有效地评估CPs在人体内的暴露水平。本研究建立了Percoll不连续密度梯度离心方法,将人体血液分离为血浆、红细胞、白细胞和血小板4种组分,利用超声进行细胞破碎和提取,并采用多层硅胶柱去除脂质干扰。结果表明,使用80 mL正己烷-二氯甲烷(1∶1, v/v)和50 mL二氯甲烷作为样品净化的连续洗脱溶剂(合并收集)可实现血液样品中CPs与脂类大分子的选择性分离。采用气相色谱-电子捕获负化学源-低分辨质谱法(GC-ECNI-LRMS)测定人体血液不同组分中的SCCPs和MCCPs, SCCPs和MCCPs的方法检出限分别为1.57 ng/g湿重(n=7)和8.29 ng/g湿重(n=7),提取内标的回收率分别为67.0%~126.6%和69.5%~120.5%。采用该方法对采集的人体血液样品进行分析,所有样品中均有SCCPs和MCCPs检出,检出含量分别为10.81~65.23 ng/g湿重和31.82~105.65 ng/g湿重,其中红细胞中的SCCPs和MCCPs含量最高,其次是血浆,白细胞和血小板中的CPs含量相对较低。SCCPs和MCCPs在人体血液不同组分中的分布模式相似,SCCPs以C10-CPs为主,MCCPs以C14-CPs为主。该方法灵敏度高,操作便捷,能够满足人体血液样品的组分分离及各组分中SCCPs和MCCPs的定量分析需求。

短链氯化石蜡对典型浮游生物的毒性效应及基准研究

短链氯化石蜡(short-chain chlorinated paraffins,SCCPs)是近年增列的持久性有机污染物(POPs),由于其大量生产和广泛应用,在水体中普遍检出,但对其毒性效应研究有限,难以有效评估其生态风险.本文通过开展SCCPs对4种藻、大型溞以及萼花臂尾轮虫毒性试验,探究了其对典型浮游生物的毒性效应并评估了各物种敏感性,在系统梳理试验数据和文献搜集数据的基础上,利用物种敏感性分布曲线(SSD)法获得了SCCPs的5%物种危害浓度(HC5),推导了SCCPs水生生物长期基准(LWQC),对我国SCCPs生态风险评估与管控具有重要意义.结果表明:①藻类生长抑制试验显示,SCCPs对蛋白核小球藻的毒性最强,其次是羊角月牙藻和舟形藻,最后是四尾栅藻,表明蛋白核小球藻对SCCPs最敏感,四尾栅藻最不敏感.②SCCPs对大型溞24和48 h的半数效应浓度(EC50)分别为37和9.5μg/L.SCCPs对大型溞的生长和繁殖都有明显的抑制,最低观察效应浓度(LOEC)为6μg/L,无观测察效应浓度(NOEC)为4μg/L.③轮虫慢性毒性试验中,最高浓度组(80μg/L)的SCCPs对轮虫的种群增长抑制作用最强,NOEC为10μg/L.研究显示,结合试验数据和文献搜集数据构建SSD曲线比较了各物种敏感性,可知对SCCPs最敏感的是大型溞,其次是轮虫、鱼类和摇蚊,藻类最不敏感,并通过SSD外推获得SCCPs的LWQC为1.92μg/L.

钱塘江底泥中短链氯化石蜡及其同系物的污染水平与空间分布

短链氯化石蜡(SCCPs)因具有远距离迁移性、持久性、生物富集性和毒性等特性以及对环境有害,已成为广受关注的研究热点。研究分析了钱塘江底泥中SCCPs的污染水平和空间分布。在所有底泥样品中均检测到了SCCPs,质量分数为46~670 ng/g,平均质量分数为212 ng/g,平均氯原子质量分数为63.3%。C_(11~13) Cl_(7~8)-SCCPs是主要的SCCPs同系物,其中C_(13)占比最高,达28.6%。研究结果表明:工业活动是造成SCCPs空间分布和区域污染水平差异的主要因素,而水流因素主要影响着同系物的分布。

基于在线催化-气相色谱/串联质谱技术测定进口氯化石蜡原料中的短链氯化石蜡

采用在线催化-气相色谱/串联质谱技术建立了进口氯化石蜡原料中短链氯化石蜡的测定方法。样品以正己烷为溶剂,固相萃取柱净化分离,采用预先在衬管中填装好催化剂的气相色谱/串联质谱仪进行测定,短链氯化石蜡经催化脱氯加氢后转化为正构烷烃,经DB-5MS UI(30 m×0.25 mm×0.25μm)色谱柱分离,多反应监控(MRM)模式分析检测,内标法定量。还原产物C_(10)~C_(13)直链烷烃线性关系良好,相关系数≥0.9951。C_(10)~C_(13)直链烷烃的方法定量限为0.03~0.05μg/mL,相当于样品中C_(10)~C_(13)的短链氯化石蜡总含量为3.18μg/g。样品加标回收率为87.2%~115.4%,相对标准偏差(RSD,n=6)≤6.5%。本方法具有灵敏度高及准确性好等优点,不需要化学电离源装置的气相色谱/质谱或高分辨气相色谱/质谱即能达到较低的检出限,方法适用于进口氯化石蜡原料中短链氯化石蜡含量的快速测定。

短链氯化石蜡长期低剂量暴露对小鼠肝脏的影响

目的本研究旨在探究0.7μg/kg短链氯化石蜡(SCCPs)暴露对昆明小鼠肝脏功能及其代谢的影响。方法雄性昆明小鼠随机分为对照组、SCCPs暴露组,每组各8只,48d后收集肝脏,检测肝功能生化指标并进行组织病理学分析、Hoechst 33258荧光观察和能量代谢相关检测。结果与对照组比较,SCCPs暴露组肝功能生化指标显著升高(P<0.05),肝细胞肿大,可见空泡化病理结构,肝细胞线粒体形态和结构损伤,线粒体氧化代谢紊乱。结论长期低剂量SCCPs暴露可引起小鼠肝功能及代谢异常,作用机制或与其致肝细胞线粒体功能障碍有关。

短链氯化石蜡对褐牙鲆胚胎发育的毒性效应

氯化石蜡(chlorinated paraffins,CPs)是一系列多氯正构烷烃的复杂混合物,其中短链氯化石蜡(short chain chlorinated paraffins,SCCPs)因具有持久性有机污染物(persistent organic pollutants,POPs)的诸多特性而被国内外学者广泛关注,但目前关于SCCPs毒性效应的报道仍然较少。因此本研究基于SCCPs的海洋污染现状,以褐牙鲆胚胎为实验对象,通过132 h的暴露实验探究了SCCPs的毒性效应。结果表明,SCCPs具有显著的胚胎发育毒性,能够导致胚胎-仔鱼存活率降低,且具有时间效应-剂量效应;能够导致胚胎孵化延迟,高浓度(≥1000μg·L^(-1))还会导致孵化率降低;能够引起胚胎-仔鱼发育畸形,如脊柱弯曲、心包水肿等;能够抑制仔鱼生长等。此外,SCCPs还能诱导胚-仔鱼发生氧化应激反应,实验组仔鱼的超氧化物歧化酶活性、过氧化氢酶活性及丙二醛的含量均显著高于对照组(P<0.05),抗氧化酶基因sod、cat的相对表达量也要高于对照组。随着SCCPs浓度增加,实验组仔鱼超氧化物歧化酶、过氧化氢酶活性呈下降趋势,清除活性氧自由基的能力逐渐下降,导致机体发生严重的脂质过氧化作用,10000μg·L^(-1)实验组仔鱼中观察到丙二醛含量接近于对照组的3倍。研究结果揭示了SCCPs对海洋生物早期发育阶段的生态毒性,将为SCCPs的环境风险评估提供理论依据。

气相色谱-三重四极杆串联质谱法测定壁纸中短链氯化石蜡

建立气相色谱-三重四极杆串联质谱法测定壁纸中短链氯化石蜡的含量。将浓硫酸直接作用于待测壁纸样品以去除可能存在的水性胶等基体干扰,浓硫酸与壁纸基质反应后,反应液经正己烷液液萃取、饱和氯化钠去除干扰、硅胶固相萃取后氮吹复溶,采用多反应监测模式进行质谱数据采集,色谱峰面积外标法定量,短链氯化石蜡的线性范围为10~100 mg/L,相关系数为0.9992,加标回收率为68.1%~84.1%,测定结果的相对标准偏差为3.99%~5.44%(n=6),检出限为3.3 mg/kg。该方法操作简单,稳定性好,适用性强,适合壁纸中短链氯化石蜡的检测。

《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》列入短链氯化石蜡等三种类持久性有机污染物修正案

(中文本)SC-8/10:列入十溴二苯醚缔约方大会,审议了持久性有机污染物审查委员会转递的十溴二苯醚(商用混合物,商用十溴二苯醚)风险简介、风险管理评价及风险管理评价增编。

全国人民代表大会常务委员会关于批准《<关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约>列入多氯萘等三种类持久性有机污染物修正案》和《<关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约>列入短链氯化石蜡等三种类持久性有机污染物修正案》的决定

(2022年12月30日第十三届全国人民代表大会常务委员会第三十八次会议通过)第十三届全国人民代表大会常务委员会第三十八次会议决定:批准分别于2015年5月15日和2017年5月5日经《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》缔约方大会第七次会议和第八次会议通过的《<关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约>列入多氯萘等三种类持久性有机污染物修正案》和《<关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约>列入短链氯化石蜡等三种类持久性有机污染物修正案》。

我国短链氯化石蜡的环境暴露与风险分析

文章分析研究了迄今为止关于短链氯化石蜡（SCCPs）主要的风险评估报告，比较了其中排放情景、环境暴露预测、剂量效应分析和风险表征的方法。根据中国SCCPs生产使用调查项目获得的最新信息，建立了符合我国国情的风险评估思路，并确定了主要的排放因子、预测污染物暴露的模型以及用于风险表征的毒理学数据，为我国进行全面的环境和人体健康风险评估做好了准备。此外，本文还对环保部正在进行的调研工作中的一些问题提供了建议。

短链氯化石蜡毒性效应及检测技术研究进展

链氯化石蜡(short chain chlorinated paraffins,SCPPs)是一类结构复杂的混合物,在工业生产中用途广泛,主要用作金属加工润滑剂、PVC增塑剂、高分子材料阻燃剂、油漆、密封剂、粘合剂等。本文对短链氯化石蜡的毒性效应和环境污染现状进行了综述。研究了SCCPs对于哺乳动物、鱼类和两栖类、鸟类的毒理学效应,指出了毒理学领域存在的问题及研究需求。文章还对SCCPs作为持久性有机污染物的特性(持久性、生物蓄积性及长距离迁移性)以及SCCPs在环境介质(水、土壤和底泥、大气、食品)中的污染状况和检测技术进行了阐述。并总结了SCCPs研究中存在的问题,指出SCCPs的检测方法仍然是环境中SCCPs研究存在的突出问题。

气相色谱-负化学离子源质谱法测定聚氯乙烯塑料中的短链氯化石蜡

建立了用于聚氯乙烯（PVC）塑料中短链氯化石蜡（SCCPs）含量测定的气相色谱-负化学离子源质谱法。采用超声萃取法对PVC塑料中的SCCPs进行萃取，萃取时间为1．5h；然后用浓硫酸法对萃取溶液进行净化处理；最后用气相色谱-质谱法在负化学电离模式、离子源温度为160℃、甲烷反应气流速为1.5mL／min等条件下对样品中的SCCPs进行定性定量分析。该方法不受样品中中链氯化石蜡（MCCPs）的干扰，可对样品中的SCCPs进行准确的定量分析。分析的12批次样品均检出SCCPs，含量在0．3×10^2-3．5×10^4mg／kg范围内。依据欧盟对SCCP的限值（196）要求，4批次样品不符合法规要求，不符合率为33．396。可见，PVC塑料具有较高的SCCPs污染风险。

短链氯化石蜡C_(10)(50.2% Cl)对斑马鱼胚胎的发育毒性

为评价短链氯化石蜡对斑马鱼胚胎的发育毒性,以斑马鱼为模式生物,观察不同质量浓度的短链氯化石蜡C10(50.2%Cl)暴露24,48,72和96 h后斑马鱼胚胎/幼鱼的死亡率、孵化率、畸形率和体长.结果表明,C10(50.2%Cl)在斑马鱼的早期发育阶段可引起一系列非致死效应和致死效应.高质量浓度(1 000和10 000μg/L)短链氯化石蜡可导致96 h斑马鱼胚胎死亡率显著升高(达100%),48 h抑制胚胎的孵化,并诱发一系列的发育畸形.C10(50.2%Cl)在斑马鱼幼鱼中引起的畸形表型主要包括脊柱弯曲,卵黄畸形,心包囊肿,尾部畸形和鱼鳔发育缺陷.低质量浓度组和高质量浓度组C10(50.2%Cl)均能够抑制斑马鱼幼鱼的生长速度,目前的环境质量浓度已具有一定程度的水生生态风险.

中国短链氯化石蜡排放清单和预测

通过对氯化石蜡(CPs)生产和消费行业的调查和文献调研,将短链氯化石蜡(SCCPs)的排放按生产、增塑剂、阻燃剂和金属切削液4个行业进行测算,给出中国SCCPs排放清单和2007—2011年SCCPs年排放量。中国2011年SCCPs的排放总量为1788.67吨,其中对大气的排放量达到498.32吨,对水体的排放达到1290.35吨;排放量最大的是金属切削液的使用过程。若不采取控制措施,到2016年SCCPs的年排放量将达到2562.51吨,对生态环境和人体健康存在巨大威胁。