羧基化碳纳米管嵌入石墨修饰电极对多巴胺和抗坏血酸的电催化

采用涂层和嵌入修饰法 ,将羧基化多层碳纳米管制成两种修饰电极。以多巴胺 (DA)和抗坏血酸(AA)为模型化合物 ,研究了两种修饰电极对DA和AA共存时的电催化作用。结果表明 :嵌入的方式比涂层的方式显示了更多的优点。嵌入修饰电极不仅使峰电流增加 ,并且使两者共存时的氧化峰位分离达 16 0mV ,同时 ,该电极对DA的响应灵敏于AA ,这有利于在大量的AA存在下实现对DA的测定。在 1× 10 - 3 mol/L的AA的存在下 ,还原电流的一阶导数与DA浓度在 5× 10 - 7～ 1× 10 - 4 mol/L范围内呈良好的线性关系 ;检测下限达 1× 10 - 7mol L。

NADH在环芬化合物修饰石墨电极上的电催化氧化

研究环芬化合物修饰电极的制备、电化学性质及对NADH的电催化作用。用光谱电化学法和红外等手段对修饰前后的环芬化合物进行了表征。循环伏安性质表明该修饰电极在pH<9的磷酸盐缓冲溶液中可稳定存在,且在0.1mol.L-1磷酸缓冲溶液(pH=6.80)中,-0.25^+0.80 V(vs.SCE)电位区间呈现两对氧化还原峰,其中第一对峰的式量电位EΘ’为+0.300 V(vs.SCE),且EΘ’随pH值增加而负移,并算得该对峰的电子转移数和参与电极反应的质子数均为1。该修饰电极对NADH的氧化具有良好的催化作用,降低氧化过电位超过300 mV;并求得在NADH存在下,电极扩散系数为1.4×10-6cm2.s-1,推测了NADH可能的电催化机理。NADH浓度在0.05~2.0 mmol.L-1范围内与峰电流呈现良好的线性关系,可在此浓度范围内进行定量分析。

石墨烯修饰铂电极传感器测定水中微量重金属镉和铅

建立了石墨烯修饰铂电极(G/Pt)共沉积铋膜测定水中微量重金属镉和铅的方法。采用微机电系统(MEMS)工艺制作铂电极,并利用CVD法在铂电极上原位生长石墨烯,制备了石墨烯修饰铂电极,与Ag/AgCl参比电极、铂丝对电极构成三电极体系;采用差分脉冲阳极溶出伏安法对水中微量的镉和铅进行测定。在pH=4.5的醋酸-醋酸钠(HAc-NaAc)底液中,Cd2+和Pb2+分别在#0.72和#0.48 V灵敏地产生溶出峰,线性范围分别为0.05～10 mg/L和0.03～5 mg/L,检出限均为10!g/L。本方法操作简单、安全快速、重现性好,适合于废水、地表水、及生活用水中镉和铅的测定。

硫酸特布他林在石墨烯修饰电极上的电化学行为及应用分析

采用电化学阻抗法、循环伏安法、计时电量法、差分脉冲伏安法等分析手段,研究了硫酸特布他林在石墨烯修饰玻碳电极(GR/GC)上的电化学行为及电化学动力学性质,建立了硫酸特布他林电化学定量测定方法。实验结果表明,硫酸特布他林在GR/GC电极上的电化学过程是一个不可逆电化学氧化过程,氧化过程受扩散控制,在扫描速度20～250 mV/s范围内,其氧化峰电流与扫描速度平方根呈良好的线性关系。该方法可简便、快捷、灵敏地检测博利康尼中硫酸特布他林的含量。

石墨烯修饰玻碳电极用于循环伏安法测定抗坏血酸

采用Hummers法制备了纳米石墨烯,并将该纳米材料分散在蒸馏水中得到悬浮液,取5μL的悬浮液滴涂在玻碳电极表面,制备石墨烯修饰电极。用循环伏安法研究了在pH 4.0磷酸盐电解质中,在-0.4～0.8V(vs.Ag/AgCl)电位范围内,抗坏血酸在修饰电极上的电化学行为。结果表明:抗坏血酸在修饰电极上在0.173V处可见明显的氧化峰,且氧化峰电流显著高于在裸玻碳电极上的氧化峰电流;并可有效排除肾上腺素、尿酸、多巴胺等物质的干扰。据此提出了用循环伏安法测定抗坏血酸的方法。抗坏血酸的线性范围为8.00×10-6～1.0×10-3 mol.L-1,检出限(3S/N)为1.0×10-7 mol.L-1。方法用于维生素C片的分析,回收率在96.3%～104.4%之间。

聚L-谷氨酸/石墨充蜡修饰电极测定多巴胺

用充蜡石墨电极 (WGE)在L 谷氨酸 (GA)无水乙醇溶液中恒电位于 1.6V(vs.SCE)氧化制备了一种聚GA修饰电极 (GA/WGE) ,该电极可用于肾上腺素 (EP)和抗坏血酸 (AA)共存下对多巴胺 (DA)的测定。该电极的灵敏度和选择性主要取决于阳极极化电位与极化时间、富集电位和溶液的pH。DA在该电极上呈现一对循环伏安峰 ,Em=0 .14 5V ,为 1电子 / 1质子的准可逆氧化还原过程。AA和EP也能够在电极上富集和催化氧化 ,伏安峰分别在 0 .30V和 0 .17V。当AA浓度小于 0 .1mmol/L时 ,电极对AA基本不响应 ,可以用DA的氧化峰电流做定量分析。线性范围为 2 .0× 10 -4～ 5 .0× 10 -7mol/L ;检出限为 2 .5× 10 -7mol/L。当AA的浓度较大或在AA、EP共存下 ,可利用DA氧化的再还原峰电流做定量分析。线性范围为 1.0× 10 -4～ 2 .5× 10 -6mol/L ;检出限为 7.5× 10 -7mol/L。该电极制作简便 ,重现性良好 。

基于氧化石墨烯修饰玻碳电极的多巴胺和尿酸的电化学检测

将超声分散的氧化石墨烯(GO)悬浮液滴涂于玻碳电极(GCE)表面,制备成GO/GCE,并用扫描电子显微镜(SEM)和电化学阻抗谱(EIS)对GO/GCE进行表征,利用差分脉冲伏安法(DPV)、循环伏安法(CV)对多巴胺(DA)和尿酸(UA)进行了电化学测定。研究了pH对DA和UA电化学行为的影响并计算相关的动力学参数。结果表明:该修饰电极对DA和UA的氧化还原反应具有良好的电化学催化作用,在1.0~98.0μmol/L和0.5~90.0μmol/L范围内峰电流与DA和UA浓度呈良好的线性关系,检出限分别为0.50μmol/L和0.25μmol/L。而且可以在抗坏血酸(AA)共存下同时测定DA和UA。该传感器具有良好的选择性与稳定性,有望应用于DA和UA的同时测定。

抗癌药物的电化学研究(Ⅱ)道诺霉素在DNA修饰石墨粉末微电极上的电化学行为及分析应用

研究了道诺霉素 ( DNM)在石墨粉末微电极和 DNA修饰石墨粉末微电极上的电化学行为 ,并分析了产生差别的原因。在此基础上 ,提出了测定微量 DNM的方法 ,DNM浓度在 1 .0× 1 0 - 7～ 1 .0× 1 0 - 5mol/L之间其微分脉冲伏安 ( DPV)峰电流与浓度有良好的线性关系 ,检出限为 5 .0× 1 0 - 8mol/L。采用标准加入法测定了模拟样品中的 DNM,回收率在 94%～ 1 0 8%之间 。

石墨烯修饰电极差分脉冲溶出伏安法同时检测食品中痕量铅·镉和铜

[目的]构建石墨烯修饰电极用差分脉冲溶出伏安法检测重金属的方法。[方法]采用电还原的方法将氧化石墨烯变成还原型石墨烯,针对电极修饰材料石墨烯进行表征测试,优化石墨烯修饰电极检测的试验检测条件。[结果]石墨烯修饰电极可以实现在4 min内同时检测食品中的铅、镉和铜元素,且具有很好的准确度、稳定性和抗干扰性。[结论]研究可为快速准确地检测食品中重金属元素提供参考。

碳纳米管-石墨烯修饰电极测定洋葱中槲皮素的含量

制备了在水中有良好分散性的氧化石墨烯/碳纳米管复合材料,并用紫外-可见光谱法、透射电镜及热重分析等方法对其进行表征。将此材料滴涂于GCE表面,经电化学方法还原制得MWCNT/RGO修饰电极。用循环伏安法和差示脉冲伏安法研究了槲皮素在此修饰电极上的电化学行为。结果表明:此修饰电极对槲皮素的氧化具有良好的电催化活性,能用于槲皮素的灵敏测定。在pH 4.2的乙酸盐缓冲介质中,开路富集150s,50mV·s-1的扫描速率下,槲皮素浓度在0.1~75μmol·L^(-1)范围内与其氧化峰电流呈线性关系,检出限(3S/N)为4.05×10-2μmol·L^(-1)。取粉碎的洋葱样品,用无水乙醇提取10h置于上述缓冲溶液中进行DPV扫描。所得提取液中槲皮素的测定值与高效液相色谱法测定值接近。加标回收率在82.1%~87.4%之间。

石墨烯修饰玻碳电极用于循环伏安法测定盐酸表阿霉素

将石墨烯修饰在玻碳电极表面用于循环伏安法测定盐酸表阿霉素。在pH 4.0的B-R缓冲溶液中,在修饰电极上,盐酸表阿霉素在-0.382V处可见明显的氧化峰,且氧化峰电流比在裸玻碳电极上提高两倍以上。盐酸表阿霉素的氧化峰电流与其浓度在1.0×10^-7-1.0×10^-6 mol·L^-1范围内呈线性关系,检出限（3S/N）为2.0×10^-9 mol·L^-1。方法用于盐酸表阿霉素注射液的测定,加标回收率在95.9%-97.7%之间,测定值的相对标准偏差（n=6）小于2%。

石墨烯修饰玻碳电极同时测定邻苯二酚和对苯二酚

将自制的氧化石墨烯以滴涂法修饰在玻碳电极表面,通过电化学还原方法制备得到石墨烯修饰电极。考察了电化学还原条件、修饰量以及底液等对修饰电极的影响。修饰电极对对苯二酚和邻苯二酚的电化学氧化还原表现出很高的电催化能力和分离能力。在0.1 mol/L磷酸盐缓冲溶液(pH7.0)作为支持电解质,利用循环伏安法和微分脉冲伏安法,石墨烯修饰电极可同时检测邻苯二酚和对苯二酚,二者的微分脉冲伏安响应与浓度在8.0×10-6～1.2×10-4mol/L和3.0×10-6～1.0×10-4mol/L范围呈良好的线性关系,检出限分别为1.2×10-6mol/L及3.7×10-7mol/L(3倍噪音法)。

石墨烯-离子液体修饰玻碳电极同时测定矿石中铅和镉

将石墨烯(GR)滴涂在玻碳电极(GCE)上制备GR/GCE电极,采用循环伏安法将离子液体(1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐)聚合在GR/GCE电极表面,制得新型OMIMPF_6/GR/GCE修饰电极。以0.1mol/L HAc-NaAc缓冲溶液(pH 4.5)为支持电解液,利用差分脉冲法研究了Pb^(2+)和Cd^(2+)在OMIMPF_6/GR/GCE电极上的电化学行为。结果表明,Pb^(2+)和Cd^(2+)在修饰电极上有较好的电化学行为,Pb^(2+)和Cd^(2+)的浓度分别在1.0×10^(-8)~4.2×10^(-5)mol/L和1.0×10^(-8)~6.0×10^(-5)mol/L范围内与峰电流呈良好的线性关系;Pb^(2+)和Cd^(2+)的检出限分别为1.0×10^(-9) mol/L和5.0×10^(-8)mol/L。实验方法用于矿石中铅和镉的测定,结果的相对标准偏差(RSD,n=6)为2.9%~4.4%;并与原子吸收光谱法对比,测定结果基本一致。

氢化可的松在石墨烯修饰电极上的电化学行为及测定

以石墨烯为修饰物(GR),构建了石墨烯修饰玻碳电极(GR/GCE)。利用循环伏安法和差分脉冲伏安法研究了氢化可的松在GR/GCE电极上的反应机理及响应性能。结果表明:氢化可的松于-1.49 V有一小的还原峰,GR/GCE电极能显著提高此还原峰电流。在优化了各种定量分析条件后,峰电流与氢化可的松浓度的对数值在0.2~100μg/mL范围内有良好线性关系,检出限(S/N=3)为0.02μg/mL。该方法的相对标准偏差(RSD)为5%,加标回收率为93%~105%,该方法可用于氢化可的松的痕量检测,效果良好。

联氨在d-过渡金属配合物MTP(o-NO_2)TBP修饰石墨电极上的催化氧化研究

研究了N_2H_4在间-四(邻-硝基苯基)四苯并卟啉铁(Ⅲ)、钴(Ⅱ)、锌(Ⅱ)和镍(Ⅱ)配合物[MTP(o-NO_2)TBP,简称MTBP]修饰石墨电极上的催化电氧化反应,测得该系列金属四苯并卟啉的催化活性的顺序为Co(Ⅱ)TBP>ClFe(Ⅲ)TBP>Ni(Ⅱ)TBP>Zn(Ⅱ)TBP≈石墨,考察了Co(Ⅱ)TBP和ClFe(Ⅲ)TBP催化联氨电氧化反应的动力学过程.结果表明,OH^-和N_2H_4在ClFe(Ⅱ)TBP修饰电极上的反应级数分别为2和1,而在Co(Ⅱ)TBP修饰电极上的均为1.根据电化学参数提出了可能的反应机理.

聚结晶紫-石墨烯复合膜修饰电极测定食品中的辛硫磷

利用电化学方法把结晶紫聚合到石墨烯修饰电极上，制备了聚结晶紫一石墨烯修饰电极。研究了辛硫磷在此电极上的电化学行为，建立了测定辛硫磷残留的新方法。辛硫磷在聚结晶紫一石墨烯修饰电极上的还原峰电流与其浓度在8．0×10^-8 - 2．0×10^-5mol／L内呈良好线性关系，检出限为4．0×10^-8mol／L。该方法用于实际样品分析。

兽药奥美拉唑钠在氧化石墨烯修饰电极上的电化学行为

为了探索兽药奥美拉唑钠在氧化石墨烯修饰电极上的电化学行为,试验制备了氧化石墨烯修饰电极,通过扫描电镜（SEM）将氧化石墨烯修饰电极的形貌进行表征,并采用循环伏安法对兽药奥美拉唑钠在氧化石墨烯修饰电极上的电化学行为进行研究。结果表明：在100-500 m V/s扫描速率范围内峰电流（I）与扫描速率（V）呈良好的线性关系,线性回归方程为：I=-0.190 3 V-7.306 2,R^2=0.999 37,此电极过程是受扩散控制的不可逆过程。在一定条件下,峰电流与奥美拉唑钠浓度在1.36×10^-6-1.36×10^-4mol/L范围内呈现出良好的线性关系,线性回归方程为：I=-35 819 c-44.451 3,R-2=0.999 1,且检出限较低。说明该方法灵敏度高、操作简便,是一种准确测量奥美拉唑钠含量的电化学分析方法,可用于实际样品中兽药奥美拉唑钠的直接测定。

多壁碳纳米管石墨糊修饰电极阳极溶出伏安法测定铜

制备了MWNT-石墨糊修饰电极,研究了以该电极为工作电极,用阳极溶出伏安法测定Cu2+的最佳实验条件.在0.6mol/L硫酸溶液中,于-0.6V(vs.SCE)处富集420s后进行阳极溶出伏安扫描.Cu2+浓度在1×10-6-2×10-5mo/L范围内与峰电流成线性关系;在5×10-7-4×10-6mo/L范围内与峰电流二次导数呈线性关系.检出限为1.25×10-7mol/L.

石墨烯-壳聚糖修饰玻碳电极应用于环境水中五氯酚的测定

制备了石墨烯(CRG)-壳聚糖(CS)修饰玻碳(CRG-CS/GC)电极,用循环伏安法和示差脉冲伏安法研究了五氯酚(PCP)的电化学行为,发现其氧化电流信号与GC电极相比明显增强,表明修饰电极对PCP具有较强的吸附作用,并能够加速电子传递。建立了一种灵敏简便、重现性好、稳定性好的测定PCP的新修饰电极方法,线性响应范围为1.00×10-7～1.00×10-5mol/L(R=0.9975),检测限为2.3×10-8mol/L(S/N=3)。将该修饰电极应用于实际水样分析,回收率为97%～103%。

纳米银石墨烯修饰电极-电化学法测定血清中的过氧化氢

建立纳米银–石墨烯修饰电极电化学法测定血清中过氧化氢的方法。在pH 7.0的磷酸缓冲溶液中,过氧化氢在–0.1 V处产生明显的还原峰。过氧化氢在纳米银–石墨烯修饰的电极上的反应是典型的表面控制反应过程。过氧化氢的浓度在0.5～2.7 mmol/L范围内与其还原峰峰电流呈良好的线性关系,线性相关系数r^2=0.993 0,检出限为0.17 mmol/L(信噪比S/N=3),测定结果的相对标准偏差小于5%(n=5),加标回收率为98%～103%。该方法灵敏度高,测定结果准确可靠,可用于血清中过氧化氢的测定。