低压催化氚化亮石松碱的定位效应的研究

近年来,中草药有效成分的研究引起国内外有关学者普遍关注。氚标记中草药有效成分是研究其相应的药代动力学和代谢产物的主要手段,它具有操作简便,条件温和等优点,但是一般氚化方法均不能明确给出氚化位置。而研究氚化定位效应又是药理工作者急待解决的重要课题,所以在很大程度上限制了该项技术的使用范围。最近,郑冬珠等人用FX—100型核磁共振谱仪给出了在PdO催化剂存在条件下,低压氚化亮石松碱的氚化位置及其相对含量。本文在前文基础上,以亮石松碱为底物,根据Fraser和Garnett等人提出的氢—氚同位素交换反应动力学理论,采用CNDO/2法,对PdO催化亮石松碱的立体构型讲行了计算,得出一些有意义的结果。

石松碱的合成方法综述

石松碱是第一个被发现的石松生物碱类化合物,其较好的生物活性引起了合成工作者的兴趣.较全面地介绍了石松碱的各种合成路线,并对其做了简单分析.

6-羟基石松碱与乙酰胆碱酯酶的相互作用

目前治疗阿尔茨海默症(Alzheimer’s disease,AD)的主要药物为乙酰胆碱酯酶抑制剂(AChEI).为探讨石松碱类化合物对AChE的抑制作用,以6-羟基石松碱(6-hydroxylycopodine,HLD)为对象,应用核磁共振、分子对接、酶活性测定、分子动力学模拟及自由能分析,研究了HLD与AChE的相互作用.研究发现6-羟基石松碱对乙酰胆碱酯酶具有混合型抑制作用,其结合作用主要来自氢键和范德华作用.

藤石松的生物碱类成分研究

目的研究藤石松Lycopodiastrum casuarinoides的生物碱类成分。方法利用多种色谱方法对藤石松总生物碱部位进行分离纯化。通过多种波谱技术以及单晶X-射线衍射鉴定化合物的结构。结果从藤石松全株植物中分离到11个化合物,分别鉴定为6-羟基-β-玉柏碱(1)、去-N-甲基-β-玉柏碱(2)、casuarine B(3)、石杉碱乙(4)、casuarinine B(5)、β-玉柏碱(6)、蛇足石杉碱(7)、N-demethylhuperzinine(8)、石杉碱丙(9)、8,15-dihydrohuperzinine(10)、casuarinine I(11)。结论化合物1为新的石松碱类化合物。

垂穗石松的化学成分研究

从垂穗石松Palhinheacernua中分得6个化合物，经理化常数测定和光谱分析鉴定Ⅰ为羟基垂石松碱，Ⅱ为千层塔萜烯二醇，Ⅱ为21－表千层塔萜二醇，Ⅳ为垂石松酸甲，Ⅴ为伸筋草萜三醇，Ⅵ为16－氧代伸筋草萜三醇。

石松生物碱成分的研究

目的研究石松Lycopodium japonicum全草的生物碱成分。方法采用正、反相硅胶柱色谱及半制备型HPLC等技术进行分离纯化,根据理化性质及波谱数据鉴定化合物的结构,并以脂多糖(LPS)诱导RAW264.7细胞建立细胞炎症模型,采用Griess法检测一氧化氮(NO)量以评价化合物的抗炎活性。结果从石松全草甲醇提取物中分离得到19个化合物,分别鉴定为lycoposerramine-M N-oxide(1)、acetyllycoposerramine-M(2)、石松碱(3)、lycoposerramine-M(4)、miyoshianine-C(5)、12-epilycodoline N-oxide(6)、gnidioidine(7)、lycoposerramine-K(8)、光泽石松灵碱(9)、4a-hydroxyanhydrolycodoline(10)、flabelline(11)、hydroxypropyllycodine(12)、石松定碱(13)、去-N-甲基-α-玉柏碱(14)、α-玉柏碱(15)、去-N-甲基-β-玉柏碱(16)、石松佛利星碱(17)、lycoflexine N-oxide(18)和法氏石松定碱(19)。化合物5和18可以抑制LPS诱导的RAW264.7细胞的NO释放,其IC_(50)分别为31.82、40.69μmol/L。结论化合物1为新化合物,命名为N-氧化石松碱M,化合物2、6、11、12、16、18、19为首次从该植物中分离得到;化合物5和18表现出潜在的抗炎活性。

石松生物碱成分的研究进展

综述了１９８４年以来石松生物碱成分的研究进展，并对Ｓｅｌａｇｉｎｅ（ｈｕｐｅｒｚｉｎｅＡ）型生物碱的光谱学特征。

Two Novel Hydroperoxylated Lycopodium Alkaloids from Huperzia serrata

Two novel hydroperoxylated Lycopodium alkaloids, 11alpha-hydroperoxyphlegmariurine B (1) and 7-hydroperoxyphlegmariurine B (2), along with a known compound, phlegmanurine B (3), were isolated from the total alkaloid fraction of the Chinese medicinal herb Huperzia serrata (Thunb.) Trev. Their structures and relative configurations were elucidated on the basis of spectroscopic analyses.

响应曲面法优化伸筋草总生物碱的微波辅助提取工艺

目的:优化微波辅助提取伸筋草总生物碱的工艺条件。方法:采用酸性染料比色法测定总生物碱含量,以石松灵碱为指标成分。在单因素试验基础上,以总生物碱提取率为评价指标,选取液料比、提取温度和提取时间3个因素进行BoxBehnken中心组合设计,采用响应曲面法优化伸筋草总生物碱的微波辅助提取工艺。结果:伸筋草总生物碱的最佳提取工艺为加17倍量甲醇-水-盐酸(85∶15∶1)于72℃提取8 min;总生物碱提取率4.092 mg·g-1,与预测值4.070 mg·g-1的偏差较小。结论:与传统提取工艺相比,优选的微波辅助提取工艺具有时间短、提取率高、能量消耗低等优点。

金线莲里的活性成分

金线莲为我国传统的名贵中草药,具有多种活性成分,素有"金草"之美誉。近年5来,"金线莲热"持续不下,价格也居高不下。那么,我们就金线莲活性成分来分析其为何如此"热"。黄酮类黄酮类化合物是一类具有2-苯基色原酮结构的化合物,广泛分布于自然界中,绝大多数植物体内都含有黄酮类化合物。在植物体中,黄酮类化合物常与糖结合成苷类,只有小部分以游离态(苷元)的形式存在。植物中的黄酮类化合物对于植物本身也具有重要的意义,在植物的生长、发育、开花、结果过程中均起着重要的作用,具有抗菌防病的功效。

Michael addition-based cyclization strategy in the total synthesis of Lycopodium alkaloids

Lycopodium alkaloids, a unique family of biologically important natural products isolated and characterized from various species of Lycopodium(sensu lato), have attracted extensive attention from chemists and pharmacists in the past three decades. Michael addition-based cyclization has been successfully employed as an elegant and efficient ring-construction protocol of constructing key cyclohexanone intermediates in the total synthesis of Lycopodium alkaloids. This mini-review chooses and summarizes several representative total syntheses of various Lycopodium alkaloids in which intramolecular Michael addition severed as the key methodology.