石油卟啉电子结构和光谱性质的量子化学研究

石油卟啉通常是卟啉和Ni、V形成的化合物,种类和形态较多且十分复杂。通过量子化学计算方法,使用PBE泛函对Ni^(2+)和VO^(2+)的初卟啉(ETIO)型化合物的几何结构、电子结构和光谱性质进行了计算,得到的相关结论和文献中发表的规律一致。ETIO卟啉环通过4个N原子和Ni^(2+)或VO^(2+)配位,分别形成具有D 4h对称性和C_(4V)对称性的化合物。轴向配位O原子的竞争作用使得V—N键弱于Ni—N键,因而渣油加氢过程中V比Ni更容易进行渣油加氢脱金属反应。解析了Ni^(2+)/VO^(2+)-ETIO化合物的电子结构,卟啉环具有显著的共轭效应,形成的共轭π轨道与Ni/V的3d轨道发生明显的轨道重叠。因此,卟啉和Ni或V的相互作用十分强烈。使用含时密度泛函理论计算了Ni^(2+)-ETIO和VO^(2+)-ETIO化合物的价层电子跃迁,得到了石油卟啉分子的紫外-可见光吸收光谱。理论计算得到强吸收的Soret带和弱吸收的Q带,从电子跃迁角度解释了石油卟啉的紫外-可见光谱存在的特征吸收带。

石油卟啉在反相─CN／C_（18）组合柱高效液相色谱中的分离与分析

石油卟啉是原油和含油沉积物中的一种地质化学标记物，由于卟啉族是一种极其复杂的混合物，且含量甚微，因此，给分离和鉴定工作带来相当大的困难。采用─ＣＮ／Ｃ＿（１８）组合柱、甲醇－水梯度淋洗的反相高效液相色谱和高灵敏度鉴定的质谱对卟啉族进行研究，结果表明，在所建立的色谱系统中，卟啉的类型和同系物都得到较好的分离，色谱图有较好的重现性，在分离的基础上对有地质信息的卟啉标记物进行了质谱分析。

利用紫外-可见光谱研究石油卟啉在光和酸碱介质中结构的变化

利用游离卟啉ＵＶ－ＶＩＳ特征光谱（３９８ｎｍ，４９６ｎｍ，５２８ｎｍ，５６４ｎｍ，６１６ｎｍ）研究石油游离卟啉在酸、碱介质中和光照条件下结构的变化。在酸、碱介质中，尤其是在酸性介质中，游离卟啉的结构特征发生了变化。实验证明，这种变化是可逆的，经中和后，又恢复了原有特征。在光照条件下，游离卟啉的ＵＶ－ＶＩＳ特征吸收完全消失，结构发生了不可逆的变化。

不同类型石油卟啉标志物的光谱、质谱及色谱特征

本文利用紫外－可见光谱、质谱及色谱对ＥＴＩＯ、ＤＰＥＰ及Ｒｈｏｄｏ型石油卟啉标志物的特征性和相关性进行了研究，结果指出，在可见光谱带四个特征峰的吸收强度ＥＴＩＯ型为Ⅳ＞Ⅲ＞Ⅱ＞Ⅰ，ＤＰＥＰ型为Ⅳ＞Ⅱ＞Ⅲ＞ⅠＲｈｏｄｏ型为Ⅲ＞Ⅱ＞Ⅳ＞Ⅰ，在反相高效液相色谱的体系中流出顺序为，先流出的是Ｒｈｏｄｏ型卟啉，其次是ＥＴＩＯ和ＤＰＥＰ型。不同类型卟啉的质谱特征是，各卟啉化合物基本以分子离子峰出现，极少碎片峰，同类卟啉化合物按正态分布。

石油卟啉的合成进展

综述了近年来石油卟啉的合成方法,重点是带五元环的卟啉DPEP的合成进展。讨论了各种方法的优缺点。

华北地区石油卟啉的若干地球化学问题

Taking the oil-generating formations in the Dongying basin as the objective of study, this paper deals with the relations among petroporphyrin, lithology, oxidationreduction conditions, maturation and transformation of organic matter and burying depth. It is considered that the comtent of petroporphyrin in the oil-generating formations depends on the quantity and nature of organic matter, sedimentation environmaut and burying depth. There is a porphyrin-rich interval at the depth of 2,200--2,700m with the corresponding geothermal temperatures ranging from 93° to 119℃. It is also an all-accumulating zone. Nickel in the crude or in the nucleus of petroporphyrin was accumulated during the process of oil generation. Nickel porphyrin in the oil-generating formations has a negative correlaticn with the content of nickel.Evaluation of oil-generating formations has beau made on the basis of petroporphyrin.

利用光谱、质谱和色谱研究中国辽河油田西斜坡原油卟啉生物标志物的特征

利用光谱、质谱和色谱研究中国辽河油田西斜坡原油卟啉生物标志物的特征陈培榕＊邢志王志杰廖志勤黄第藩（清华大学化学系北京１０００８４）（北京石油勘探开发研究院地质所北京）关键词生物标志物，石油卟啉，紫外－可见光谱，质谱，高效液相色谱１９９７－０９－３０收...

基于密度泛函理论从分子层面分析原油中镍/钒卟啉化合物

基于密度泛函理论(DFT),通过量子化学计算研究了主要的石油卟啉,包括ETIO、DPEP、DI-DPEP、RHODO-ETIO、RHODO-DPEP或RHODO-DI-DPEP型和Ni^(2+)/VO^(2+)形成的金属卟啉配合物的分子结构、电子特性、解离能等。卟啉环的空腔尺寸、电荷分布、共轭特性均使其易于与Ni^(2+)/VO^(2+)发生络合,且配合物结构稳定。空间效应和竞争吸附使得VO^(2+)-卟啉配合物中的V原子和卟啉环不共面,VO^(2+)-卟啉环的配位作用弱于Ni^(2+)-卟啉环,因此Ni的脱除通常比V困难。Ni^(2+)/VO^(2+)-卟啉配合物表现出显著的取代基效应:供电子的环烷基促进了卟啉环和Ni^(2+)/VO^(2+)的配位;吸电子的苯基削弱了卟啉环和Ni^(2+)/VO^(2+)的配位。对原油中Ni^(2+)/VO^(2+)-卟啉化合物配位化学特性的研究,对于原油脱Ni/V技术的开发与改进具有一定的理论指导作用。

膏盐环境原油中一种新的脱氧叶红初卟啉(C_(32)DPEP-6)

地质体物质中卟啉的检出以及由叶绿素到石油卟啉演化模式的提出，增加了研究这些化石色素作为生物标志化合物的兴趣。研究表明，从原油、页岩、煤和沥青中分离的石油卟啉，主要是由脱氧叶红初卟啉(DPEP)和初卟啉(Aetio)的镍、钒络合物组成。