高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法同时测定大米中6种砷形态的含量

砷(As)是自然界中普遍存在的一种元素。除发现少量自然砷外,砷广泛存在于熔积岩和沉积岩中,通常以许多不同形态的化合物存在。砷的毒性取决于其化学形态和种类[1],常见的砷形态有亚砷酸盐[As(Ⅲ)]、砷酸盐[As(Ⅴ)]、一甲基砷(MMA)、二甲基砷(DMA)、砷甜菜碱(AsB)、砷胆碱(AsC)等。研究发现,无机砷的毒性大于有机砷,As(Ⅲ)的毒性大于As(Ⅴ)的,有机砷毒性从大到小排序为MMA、DMA、AsB、AsC[2]。

原子荧光法检测牛乳中有机砷方法的研究

通过引用GB/T5009.11-2003《食品中总砷和无机砷的测定》中氢化物原子荧光光度法,进行了砷胆碱和砷甜菜碱两类有机砷回收率研究。结果表明:总砷单独加标的回收率符合GB/T5009.11-2003《食品中总砷和无机砷的测定方法》要求90-105%的范围,有机砷、有机砷和总砷的混合加标回收率均未达到方法GB/T5009.11-2003《食品中总砷和无机砷的测定方法》要求90-105%的范围,该方法对于砷胆碱和砷甜菜碱两类有机砷检测不灵敏。

原子荧光法测定尿中砷的方法优化及分析

[背景]我国尿砷检测的卫生行业标准未明确消化温度和电热板性能,导致不同实验室尿砷前处理方式存在较大差异。[目的]分析湿式消解-原子荧光法测定尿中砷结果偏低的原因,并对标准方法进行优化。[方法]以WS/T 474—2015《尿中砷的测定氢化物发生原子荧光法》推荐的步骤为基础,使用标准方法(150℃消解、220℃消解)和梯度升温方法(150℃消解1h,220℃消解1h,320℃消解30 min,消解赶酸至白烟散尽)对样品进行前处理,比对原子荧光法和ICP-MS法对尿液(高砷暴露的正常人群、服用砷剂病人和砒霜中毒病人)总砷和无机砷(亚砷酸根和砷酸根)、有机砷(砷甜菜碱和砷胆碱)标准品的测定结果。优化尿中砷测定的湿式消解-原子荧光法,并对其线性、检出限、定量下限、精密度、准确度和抗干扰能力等性能指标进行验证。[结果]150℃和220℃湿式消解原子荧光光谱法测定的结果回收率均低于90%,而梯度升温到320℃的湿式消解荧光光谱法测定结果与ICP-MS法接近,回收率为97.92%~101.16%。经过150℃和220℃的湿式消解,砷甜菜碱和砷胆碱几乎无法测出,回收率极低;梯度升温到320℃的湿式消解荧光光谱法测定砷甜菜碱和砷胆碱的回收率分别为97.59%和99.96%。该方法在尿砷含量为5.0~40.0μg·L^(-1)时,线性关系良好,相关系数为0.9997,最低检出限为0.06μg·L^(-1),定量下限为0.18μg·L^(-1),相对标准偏差为0.95%~3.24%,加标回收率为95.95%~103.10%。200倍于砷水平的铅、锌、镉、铜、硒、汞、锑、铁、铝和锰等金属离子干扰物对测定结果所造成的偏差<±10%。[结论]标准方法由于消解温度偏低,不能有效消解砷甜菜碱和砷胆碱等有机砷。本研究优化后的湿式消解-原子荧光法能有效消解尿中的有机砷,各项性能指标通过验证实验,适用于尿液中总砷的测定。

原子荧光法与电感耦合等离子体-质谱法测定尿砷比较

目的分析采用原子荧光(AFS)法和电感耦合等离子体-质谱(ICP-MS)法分别测定尿中砷水平的差异与原因。方法将样品按照WS/T 474—2015《尿中砷的测定氢化物发生原子荧光法》进行前处理,并采用混合酸(硝酸∶硫酸∶高氯酸体积比为3∶1∶1)消解后,分别采用AFS法和ICP-MS法进行测定;另取样品以体积分数为0.50%的硝酸稀释后,采用ICP-MS法测定。样品包括尿中砷元素质量控制样品、无机砷和有机砷(砷胆碱和砷甜菜碱)的加标样品。结果采用AFS法(消解)和ICP-MS法(不消解)对质量控制样品的测定结果均在参考值范围内,但AFS法测得值低于ICP-MS法。2种方法测得的尿中无机砷加标回收率分别为97.79%~100.82%和99.55%~99.98%。AFS法测得中、高质量浓度组无机砷水平均低于ICP-MS法(P值均<0.01)。对于砷甜菜碱和砷胆碱,AFS法(消解)加标回收率仅为2.33%~2.61%,测得值分别低于ICP-MS法(不消解)和ICP-MS法(消解)(P值均<0.01)。结论采用AFS法测得的尿中砷结果低于ICP-MS法,这可能与AFS法配套的混合酸消解方法有关。