砷酸钙化合物的溶解度及其稳定性随pH值的变化

通过混合沉淀和溶解实验详细研究了pH值和Ca/As摩尔比对石灰沉淀法处理高浓度含砷废水的影响.沉淀后溶液中的As浓度随pH值的变化趋势与混合液的Ca/As摩尔比有关,在Ca/As=1·50和1·67时,沉淀后溶液中的As浓度在pH=7附近达到最低,然后随pH值的升高而呈现出增大的趋势;在Ca/As=2·00和4·00时,沉淀后溶液中的As浓度随pH值的升高而降低,且2种Ca/As摩尔比条件下的实验结果基本一致.混合沉淀过程中生成的砷酸钙化合物的组成与结构取决于溶液的Ca/As摩尔比和pH值.在低pH值和低Ca/As摩尔比条件下形成的沉淀物要比在高pH值和高Ca/As摩尔比条件下形成的沉淀物的颗粒要大,而且结晶程度要好.在Ca/As摩尔比为1·0~4·0和不同pH值条件下,主要生成Ca_3(AsO_4)_2·3H_2O、Ca_3(AsO_4)_2·2·25H_2O、Ca_5(AsO-4)_3OH和Ca_4(OH)-2(AsO_4)2·4H_2O,溶度积分别等于10^(-21·14)、10^(-21·40)、10^(-40·12)和10^(-27·49).

氯化铁对砷酸钙渣的药剂稳定化研究

通过TCLP毒性程序浸出实验,以砷的浸出率为控制指标,采用FeCl3药剂,对砷酸钙渣进行了药剂稳定化研究。考察了pH值、Fe/As摩尔比、Ca/As摩尔比、温度及浸出时间对砷浸出率的影响。结果表明,砷浸出率随Fe含量的增加而降低,但随Ca含量增加而升高;当Fe/As摩尔比为2,pH=3.5～7.0时,浸出24 h后,砷浸出率较低且基本达到稳定;在自然环境中,随外界温度的升高,砷浸出率也略有升高。

CO_2对砷酸钙稳定性影响的热力学分析

通过沉淀和溶解两方面的实验数据,应用PHREEQC程序模拟了砷酸钙在不同CO2分压条件下溶解度的变化情况,发现环境中的CO2可使砷酸钙盐在酸度较高(pH大于8.3)的条件下发生不一致溶解,使其溶解度升高;CO2分压越大,砷酸钙盐发生不一致溶解的酸度越低;CO2主要影响3∶2和5∶3的砷酸钙盐,而对4∶2砷酸钙盐的影响较小。这对不同类型砷酸钙盐废物的处置是否应考虑CO2的因素提供了依据。

碳热焙烧还原砷酸钙制备金属砷

致力于碳热焙烧还原砷酸钙制备具有商业价值的金属单质砷,为推进砷危废物无害化处理向砷资源化回收利用前进展开科学研究.其中热重分析表明,砷酸钙与碳粉混合热解的质量损失分为3个阶段,阶段1和阶段2为失水过程,阶段3为碳还原砷酸钙生成CaO和砷蒸气过程.且研究发现,可以利用相边界反应动力学模型解释阶段3反应机制.而单因素条件实验结果表明:在温度1000℃、碳配入系数1.4、恒温时长60 min条件下砷挥发率高达99.94%.X射线衍射仪(XRD)、扫描电镜能谱仪(SEM-EDS)对反应体系中有关产物表征表明,较优条件下产品砷主要为片状金属砷和粉末非晶体砷,焙烧残渣为CaO.

氢氧化钠浸出硫化砷渣制备砷酸钙

在铅锌冶炼过程中,硫化砷渣作为一种硫化法处理污酸水产生的废渣,由于其性质不稳定,易于氧化和遇酸溶解,且颗粒细,易产生粉尘飞扬,需要进一步做稳定化处理.本研究用氢氧化钠溶液对硫化砷渣浸出,浸出液与氯化钙溶液反应得到性质稳定的砷酸钙沉淀.研究了浸出温度以及浸出时间在碱性浸出过程中对砷浸出率以及砷酸钙沉积率的影响.结果表明,氢氧化钠可以对硫化砷渣进行浸出,常温下,氢氧化钠与硫化砷渣摩尔比为1.2∶1,浸出时间为1 h时,砷的浸出率达98.9%.用氯化钙与浸出得到的砷酸钠溶液反应,砷酸钙的沉积率可达96.3%.

砷酸钙与碳粉混合共热解过程解析

研究了砷酸钙与碳粉体系共热解反应过程。利用热重分析仪监测不同升温速率下,砷酸钙与碳粉质量比为4∶1混合物在氩气气氛、加热区间温度30~1 200℃过程中的失重情况,并采用XRD表征各失重阶段残余物。结果表明,混合体系失重过程分为三个阶段:第一失重阶段,温度240~325℃,Ca2As2O7·H2O脱水生成Ca2As2O7;第二失重阶段,温度560~668℃,Ca2As5O7到Ca3(AsO4)2的晶型转变及Ca5(AsO4)3OH和Ca(OH)2失水生成Ca5(AsO4)3和CaO;第三失重阶段,温度904~1 120℃,碳还原砷酸钙反应生成CaO和砷蒸气。动力学模型拟合结果表明:相边界反应动力学模型能较好地解释砷酸钙与碳粉共热解第三个失重阶段的反应机制。

碳酸钠浸出硫化砷渣制备砷酸钙

铅锌冶炼污酸水处理产生的硫化砷渣含有大量的3价砷,需要将其氧化为5价砷,然后再转化为5价砷酸盐实现砷渣稳定化。本文用碳酸钠溶液浸出硫化砷渣,向浸出液中加入氯化钙溶液,反应得到砷酸钙沉淀。研究了浸出温度以及浸出时间在碱性浸出过程中对砷浸出率以及砷酸钙沉积率的影响。研究结果表明:温度为80℃,碳酸钠与硫化砷渣摩尔比为1.2∶1,浸出时间为1 h时,砷的浸出率可达95.8%;浸出温度为80℃,氯化钙与砷酸钠的摩尔比为1.2∶1,浸出时间为0.5 h时,砷酸钙的沉积率为83.8%。

砷酸钙渣水泥固化的实验研究

未经处理的砷酸钙渣暴露在自然环境中,与酸发生反应并释放出不同价态的砷酸根离子进入土壤或河流,对环境造成污染.本研究采用水泥固化法对云南某企业的砷酸钙渣进行固化处理,对水泥与砷酸钙渣不同质量比的固化效果进行了研究.通过对固化体进行毒性浸出测试和抗压检测发现:固化体毒性浸出值不大于1 mg/L,小于国家标准要求1.2 mg/L;固化体抗压强度均大于10 MPa,符合国家对于含砷废渣的安全填埋或堆积的要求.

砷酸钙[碱式砷酸钙,Ca3（AsO4）2·Ca（OH）2]

1）性质.砷酸钙本系白色无定形结晶粉末,但工业品酸钙都以碱式化合物出现.这主要是因为单纯的砷酸钙稍溶于水易造成药害,故在工业品中都加以过量石灰以保持碱性,又名“安全”砷酸钙.工业砷酸钙为粉红色粉末.砷酸钙难溶于水,可溶于盐酸.

19例急性砷酸钙中毒的临床报告

砷酸钙是一种砷化物，口服可致咽喉、上消化道灼伤及肝肾损害等。１９例急性砷酸钙中毒系农业生产中误把砷酸钙混入食物中所致。经口服氢氧化铁、洗胃、二巯基丙磺酸钠解毒，抗休克，维持水、电解质平衡，保护心肌、肝、肾等治疗，所有患者均痊愈。

一种砷酸钙和/或亚砷酸钙的酸解方法

本发明提供一种砷酸钙和/或亚砷酸钙的酸解方法,包括以下步骤：（1）将砷酸钙和/或亚砷酸钙与含有硫酸根的化合物在溶液中进行复分解反应,得到混合体系;所述复分解反应的pH值小于等于5.0;（2）将所述混合体系固液分离,得到硫酸钙和含砷溶液.本发明提供的酸解法使砷酸钙和/或亚砷酸钙在pH值小于等于5.0的条件下生成硫酸钙,能够保证极少量的砷嵌入硫酸钙晶格中,从而得到砷含量低的硫酸钙.实施例表明,本发明提供的酸解方法得到的硫酸钙中的砷含量低至0.05%左右,可作为水泥添加剂使用.

冷冻法净化高砷硫酸废水

1980年7月日本专利公布了一项用冷冻法从制酸厂的废酸液中除去高浓度砷的方法。这种新的物理脱砷法,比之现用的一般方法具有显著优点。按一般方法,如往废酸液中加入硫化钠等硫化剂。

石灰-铁盐法处理工业含砷废水研究进展

石灰-铁盐法处理工业含砷废水具有沉淀效率高、运行费用低、投加药剂种类少等优点,被广泛应用。本文在分析了石灰法处理含砷工业废水存在的问题基础上,综述了石灰-铁盐法沉淀含砷工业废水的机理及p H、铁砷比、温度等因素对沉砷效果的影响,通过实例分析石灰-铁盐法处理含砷酸性硫酸废水的工艺流程及效果,并对该方法存在的缺陷进行了分析。

废水中除砷的热力学分析及应用

本文研究了用溶液中砷的总浓度表示的砷酸钙溶解度随溶液的ｐＨ值变化的关系，讨论了大气中ＣＯ２含量对砷酸钙溶解度的影响．在敞开体系中，ＣＯ２的这种影响不容忽视．这些热力学分析对含砷废水的处理和砷酸钙渣堆存具有重要的指导意义。

碱性高砷渣晶化稳定处理技术研究

针对湖南某锑冶炼企业的碱性高砷渣进行了钙砷晶化稳定处理的研究.考察了钙砷摩尔比、液固质量比、反应温度及反应时间对钙砷晶化效果的影响.结果表明,当钙砷摩尔比为3.5∶1,液固质量比为3∶1,反应温度为40℃,反应时间为8 h时,砷毒性浸出浓度最低,由1 348.67 mg/L降低至0.13 mg/L,优于《GB 5085.3-2007》中规定的标准值.SEM-EDS和XRD分析结果表明,原渣中无定型钙砷化合物经晶化处理后,转变成为稳定的结晶良好的四水合碱式砷酸钙.

硫化砷渣中有价元素资源化利用的技术研究

硫化砷渣的来源和基本特征分析,对于取得更好的资源利用有重要作用。因此,需结合硫化砷渣处理工艺进行针对性研究。明确施工工艺的不同类型在实践应用中的化学反应状态,并进一步基于化学反应特征以及硫化砷渣基本特性。合理利用其中的有价元素,提高硫化砷渣回收利用的质量。通过本文分析可知,在现阶段硫化砷渣的处理工艺中,火法处理、湿法处理是常见的处理方式。另外,硫化砷渣制备的过程中,具有针对性的生酸盐工艺技术也能够取得更好的硫化砷渣有价元素利用效果。需结合实际对比分析,酌情选择适当的硫化砷渣制备工艺进行应用。

铅银渣中多种元素提取工艺路线的研究

为了提取铅银渣中的多种有价元素,对铅银渣的综合回收利用进行了研究。在常压和常温条件下,利用通用普通无机试剂将铅银渣中的砷、铁、铟、镓、铅、锌等元素提取出来,使其转化为砷酸钙、磷酸铁、氢氧化铟、硫酸镓、硫酸铅、碱式碳酸锌等较为常用的化工产品。

环境中砷的污染与自净

消除污染,保护和改善环境是关系到保障人民身体健康,保证工农业生产持续不断地向前发展,巩固工农联盟和加强无产阶级专政的一个重要问题。做好环境保护工作具有重大的政治和经济意义。在资本主义国家和苏修社会帝国主义那里,环境遭到严重污染。

中国室内蚂蚁及其防制概况(续)

二）无机砷灭蚁剂（１）亚砷酸即白砒Ｗｈｉｔｅａｒｓｅｎｉｃ，又称砒霜，中药称信［３３～３６］活性用途：是我国一种最古老的毒物，也是一种无机胃毒杀虫剂，常用来配制成药饵，毒杀蚁类和鼠类等。有效成分：三氧化二砷是砷的氧化物，化学式为Ａｓ２Ｏ３。理化性质：...

铜阳极泥低温碱性熔炼浸出液中杂质分离

铜阳极泥经低温碱性熔炼-浸出处理后,铅、砷、硒等进入强碱性浸出液,其中铅和砷分别以Pb(OH)_n^(2-n)和AsO_4^(3-)形式存在。为分离其中的铅、砷等主要杂质元素,通过计算PbS-H_2O体系电势-pH图、Ca-As-H_2O体系溶解平衡浓度-pH图后,采用硫化沉淀和钙盐沉淀的方式有效去除铅、砷,同时保证硒的低分散度。实验结果表明:采用硫化沉淀,硫化钠过量系数2.5,反应温度20℃,反应时间15 min。在此条件下,铅和铜沉淀率都达到99.99%以上,硒损失5%;采用钙盐沉淀,控制溶液pH=10,钙砷比3.5,反应温度90℃,反应时间1.5 h。在此条件下,砷沉淀率达到99%以上,硒沉淀率为2.81%。