As(Ⅴ)催化H_2O_2氧化CdTe-Cys-QDs磷光传感器测定砷(Ⅴ)

CdTe-Cys-QDs在聚酰胺素膜(PAM)上能发射强而稳定的室温磷光(RTP),并可被H_2O_2氧化为CdTe-CysQDs,结果使CdTe-Cys-QDs的表面新的缺陷增多,导致其磷光信号猝灭;更有趣的是As(Ⅴ)催化H_2O_2氧化CdTeCys-QDs导致体系的RTP剧烈猝灭,显示催化反应对RTP信号有放大效应.据此,提出一种测定痕量As(Ⅴ)的新CdTe-Cys-QDs磷光传感器.这种简便、快捷、灵敏(检出限(LD)=2.1×10^(-18)gmL^(-1))的磷光传感器用于人发和茶叶中痕量砷的测定结果与与AAS法相吻合.

老冲积黄壤微团聚体对As(Ⅴ)与P竞争吸附—解吸特性

土壤微团聚体是土壤的最基本结构单元,不同粒径微团聚体的理化性质的差异不同使得重金属离子在各粒径微团聚体中的吸附—解吸能力大小不同。以名山河流域老冲积黄壤为研究对象,将其划分为4个粒径（2~0.25mm,0.25~0.053mm,0.053~0.002mm,〈0.002mm）。采用批培养法研究原土及不同粒径微团聚体对As（Ⅴ）与P的竞争吸附—解吸特性。结果表明：原土及不同粒径微团聚体对As（Ⅴ）、P的吸附—解吸特性相似,等温吸附均符合Langmuir和Freundlich方程,但Langmuir方程拟合效果最佳;动力学吸附均符合伪一级方程和伪二级方程,但伪二级方程拟合效果更好。原土及各粒径微团聚体对As（Ⅴ）、P的吸附均以专性吸附为主,非专性吸附为辅。原土及不同粒径微团聚体对As（Ⅴ）、P的最大吸附量不仅与粒径大小有关,与土壤有机质、CEC、游离氧化铁含量呈正相关。由于〈0.002mm粒径的土壤比表面积大,有机质、CEC、游离氧化铁含量高,故其对As（Ⅴ）、P有最大吸附能力和最高初始吸附速率。As（Ⅴ）、P在各粒径微团聚体上解吸量与其吸附量呈指数关系。当As（Ⅴ）与P共存时,明显互相抑制对方的吸附,促进对方的解吸。As（Ⅴ）与P在〈0.002mm粒径土壤中存在的竞争吸附—解吸能力最小。

纳米二氧化钛增强五价砷对丰年虾的慢性毒性作用

为探究长期暴露下人工纳米材料与其他污染物的联合慢性毒性效应,考察了纳米二氧化钛(titanium dioxide nanoparticles,nano-TiO_(2))与五价砷〔arsenate,As(Ⅴ)〕单独或联合暴露对丰年虾(Artemia salina)的慢性毒性效应,观察其存活率、体长、肠道形态及超微结构变化,同时测定了丰年虾对As的累积以及As在丰年虾亚细胞组分中的分布情况.结果表明:①28 d低剂量As(Ⅴ)暴露导致丰年虾存活率降低,肠道形态及肠道超微结构损伤,且nano-TiO_(2)与As(Ⅴ)联合暴露组的毒性效应增强.②与As(Ⅴ)单独暴露组相比,nano-TiO_(2)存在条件下丰年虾在暴露前期(第7和14天)对As的摄入及排泄均增加;而暴露后期(第21和28天),nano-TiO_(2)促进丰年虾排泄As的效应减弱,导致联合暴露组中丰年虾体内As的累积显著增加(P<0.05).③与As(Ⅴ)单独暴露组相比,联合暴露组中As在生物解毒组分——热稳定蛋白(heat-stable protein,HSP)组分中的占比下降.在暴露的第14、21和28天时,联合暴露组中As在HSP组分中的占比较As(Ⅴ)单独暴露组分别显著降低了39.83%±9.54%、43.27%±5.29%和50.91%±7.60%(P均小于0.05).研究显示,nano-TiO_(2)可能会抑制丰年虾对As的解毒作用,从而导致As毒性上升.

磷(P)对老冲积黄壤微团聚体表面砷(As(Ⅴ))吸附-解吸的研究

本文以名山河流域老冲积黄壤为研究对象,采用批培养法研究了原土及不同粒径微团聚体（2-0.25 mm,0.25-0.053 mm,0.053-0.002mm,〈0.002 mm）对As（Ⅴ）、P的吸附-解吸特性和P对As（Ⅴ）吸附-解吸特性的影响.结果表明：原土及不同粒径微团聚体对As（Ⅴ）与P的吸附-解吸特性相似,等温吸附均符合Langmuir和Freundlich方程,但Langmuir方程拟合效果最佳;动力学吸附均符合Elovich和双常数方程,而Elovich方程拟合效果最好,表明原土及各粒径微团聚体对As（Ⅴ）、P的吸附均以专性吸附为主,非专性吸附为辅.原土及不同粒径微团聚体对As（Ⅴ）的最大吸附量从大到小的排序为：（〈0.002 mm）〉原土〉（0.053-0.002 mm）〉（0.25-0.053 mm）〉（2-0.25 mm）,对P的最大吸附量的顺序为：（〈0.002 mm）〉（0.053-0.002 mm）〉（0.25-0.053 mm）〉原土〉（2-0.25 mm）,即粒径越小其最大吸附量越高.As、P在各粒径微团聚体上解吸量与其吸附量呈指数关系.As（Ⅴ）与P共存时,原土及不同粒径微团聚体对As（Ⅴ）的吸附量随P浓度的增加而减少,As（Ⅴ）的解吸量随P浓度的增加而增加,表明P能抑制土壤对As（Ⅴ）的吸附,而促进土壤对As（Ⅴ）的解吸,且〈0.002 mm粒径的土壤对As（Ⅴ）的吸附-解吸受P浓度的影响最小.