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硅宾与质子氢分子的氧化加成反应合成硅氢物种
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作者 孔德亮 杨萧昂 +2 位作者 赵怡玲 彭彦博 朱红平 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第4期1311-1318,共8页
硅宾与质子氢分子的氧化加成反应是合成硅氢物种的一种有效方法.使用脒基硼胺基硅宾(L)[(1,5-C_(8)H_(14))B-(R)N]Si[L=PhC(NtBu)_(2);R=2,4,6-Me_(3)C_(6)H_(2)(1)、2,6-iPr_(2)C_(6)H_(3)(2)、1-C_(10)H_(15)(3)],分别与N-二苯甲基氮... 硅宾与质子氢分子的氧化加成反应是合成硅氢物种的一种有效方法.使用脒基硼胺基硅宾(L)[(1,5-C_(8)H_(14))B-(R)N]Si[L=PhC(NtBu)_(2);R=2,4,6-Me_(3)C_(6)H_(2)(1)、2,6-iPr_(2)C_(6)H_(3)(2)、1-C_(10)H_(15)(3)],分别与N-二苯甲基氮杂环丁烷-3-醇反应生成脒基硼胺基烷氧基硅氢(L)[(1,5-C_(8)H_(14))B(R)N]Si(H)[O-cyclo-CH(CH_(2))_(2)N(CHPh_(2))](4~6);与硫醇(2-萘硫醇、对氟苯硫醇、邻氯苯硫醇)反应生成脒基硼胺基芳巯基硅氢(L)[(1,5-C_(8)H_(14))B(R)N]Si(H)(SR')(7~14).硅宾1与二苯胺反应生成脒基硼胺基胺基硅氢(L)[(1,5-C_(8)H_(14))B(2,4,6-Me_(3)C_(6)H_(2))N]Si(H)(NPh_(2))(15).化合物4~15都进行了核磁共振波谱和元素分析表征,其中化合物5、7和11进行了X射线单晶衍射结构的测定.化合物4~15都是结构和组成新颖的硅氢物种,硅中心键联四个不同的基团,经由硅宾Si:中心分别对质子氢分子的O—H、S—H、N—H键的氧化加成反应生成,其中质子氢发生极性反转,形成键联于硅中心的负氢基. 展开更多
关键词 硅宾 质子氢分子 氧化加成反应 氢化合物
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脒基胺硼基硅宾与单酮和二酮的氧化环加成反应研究 被引量:2
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作者 孔德亮 戴闻 +2 位作者 赵怡玲 陈艺林 朱红平 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第5期1843-1851,共9页
合成了一种新的脒基胺硼基硅宾化合物(L)[(1,5-C_(8)H_(14))B(1-Ad)N]Si(3,L=Ph C(N^(t)Bu)_(2),1-Ad=C_(10)H_(15)),进一步研究了3和另外两种脒基胺硼基硅宾化合物(L)[(1,5-C_(8)H_(14))B(2,4,6-Me_(3)C_(6)H_(2))N]Si(1)和(L)[(1,5-C_... 合成了一种新的脒基胺硼基硅宾化合物(L)[(1,5-C_(8)H_(14))B(1-Ad)N]Si(3,L=Ph C(N^(t)Bu)_(2),1-Ad=C_(10)H_(15)),进一步研究了3和另外两种脒基胺硼基硅宾化合物(L)[(1,5-C_(8)H_(14))B(2,4,6-Me_(3)C_(6)H_(2))N]Si(1)和(L)[(1,5-C_(8)H_(14))B(2,6-^(i)Pr_(2)C_(6)H_(3))N]Si(2)分别与酮类分子的反应.化合物1和2分别与二苯甲酮发生[1+2]氧化环加成反应,生成了Si CO-三元环化合物(L)[(1,5-C_(8)H_(14))B(2,4,6-Me_(3)C_(6)H_(2))N]SiOC(Ph_(2))(4)和(L)[(1,5-C_(8)H_(14))B(2,6-^(i)Pr_(2)C_(6)H_(3))N]SiOC(Ph_(2))(5),化合物3不发生反应.化合物1~3都能与蒽酮发生[1+2]氧化环加成,并进一步环芳香化以及CH_(2)基团H^(-)迁移,生成硅氢蒽氧化物(L)[(1,5-C_(8)H_(14))B(R)N]Si(H)OC(C_(14)H_(9))[R=2,4,6-Me_(3)C_(6)H_(2)(6),2,6-^(i)Pr_(2)C_(6)H_(3)(7),1-Ad(8)].最后探讨了化合物与二苯二乙酮的反应,经过[1+4]氧化环加成得到Si C_(2)O_(2)-五元环化合物(L)[(1,5-C_(8)H_(14))B(R)N]SiO_(2)C_(2)(Ph)_(2)[R=2,4,6-Me_(3)C_(6)H_(2)(9),2,6-^(i)Pr_(2)C_(6)H_(3)(10),1-Ad(11)].对新合成的化合物3~11进行了核磁共振波谱和元素分析表征,并对化合物3,5~6以及8~10进行了X射线单晶衍射结构测定,探究了这些化合物的结构特征,并讨论了这些反应的机理. 展开更多
关键词 官能基硅宾 氧化环加成反应 环芳香化H^(-)迁移反应 杂环化合物
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硅宾/有机铝的Lewis酸碱对体系及其丙烯酸酯聚合的引发性能
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作者 赵怡玲 陈志康 +2 位作者 李磊 刘聪磊 朱红平 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第10期3590-3597,共8页
研究了硅宾/有机铝组成的Lewis酸碱对(LP)体系引发丙烯酸酯类单体聚合的性能,合成了4种硅宾:L(Ph_(2)P)Si(Si-1,L=Ph C(NtBu)_(2))、L[4-MeC_(6)H_(4)(Ph_(2)P)N]Si(Si-2)、L[2,6-iPr_(2)C_(6)H_(3)(1,5-C_(8)H_(14)B)N]Si(Si-3)、L(LSi... 研究了硅宾/有机铝组成的Lewis酸碱对(LP)体系引发丙烯酸酯类单体聚合的性能,合成了4种硅宾:L(Ph_(2)P)Si(Si-1,L=Ph C(NtBu)_(2))、L[4-MeC_(6)H_(4)(Ph_(2)P)N]Si(Si-2)、L[2,6-iPr_(2)C_(6)H_(3)(1,5-C_(8)H_(14)B)N]Si(Si-3)、L(LSi)Si(Si-4)和6种有机铝:Al(C_(6)F_(5))_(3)、AlMe(BHT)_(2)、AliBu(BHT)_(2)、AliBu_(2)(BHT)、AliBu(BHT*)_(2)、AliBu_(2)(BHT*)(BHT=2,6-tBu_(2)-4-MeC_(6)H_(2)O,BHT*=2,4,6-tBu_(3)C_(6)H_(2)O).Si-1/有机铝和Si-4/有机铝LP体系均能引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)完全聚合,活性转换频率(TOF)值为50~400 h^(-1),产出PMMA的分子量Mn82000~271000和分子量分布D1.11~1.81.Si-2/有机铝和Si-3/有机铝LP体系没有活性.Si-1/Al(C6F5)3体系对丙烯酸正丁酯(nBA)、丙烯酸-2-乙基己基酯(EHA)的活性较差,但是Si-1/其它有机铝都能高效引发nBA和EHA完全聚合.对nBA,TOF值4.8×10^(4)~14.4×10^(4)h^(-1),产出Pn BA的Mn100000~179000和D1.08~1.59;对EHA,TOF值至14.4×10^(4)~36.0×10^(4)h^(-1),生成PEHA的Mn 81000~240000以及?1.12~1.95.研究了聚合反应的可能机理. 展开更多
关键词 硅宾Lewis碱 有机铝Lewis酸 Lewis酸碱对聚合引发体系 丙烯酸酯类单体 聚丙烯酸酯
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Density Functional Theory Study of Mechanism of Cycloaddition Reaction Between Dimethyl-Silylene Carbene and Acetone
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作者 卢秀慧 向萍萍 +2 位作者 时乐义 韩军锋 廉贞霞 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 2010年第2期169-174,I0001,共7页
The mechanism of the cycloaddition reaction between singlet dimethyl-silylene carbene and acetone has been investigated with density functional theory, From the potential energy profile, it can be predicted that the r... The mechanism of the cycloaddition reaction between singlet dimethyl-silylene carbene and acetone has been investigated with density functional theory, From the potential energy profile, it can be predicted that the reaction has two competitive dominant reaction pathways. The presented rule of this reaction: the [2+2] cycloaddition effect between the πorbital of dimethyl-silylene carbene and the π orbital of π-bonded compounds leads to the formation of a twisty four-membered ring intermediate and a planar four-membered ring product; The unsaturated property of C atom from carbene in the planar four-membered ring product,resulting in the generation of CH3-transfer product and silicic bis-heterocyclic compound. 展开更多
关键词 Dimethyl-silylene carbene Reaction mechanism Potential energy surface
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Diatom distribution as an environmental indicator in surface sediments of the West Philippine Basin 被引量:3
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作者 沈林南 陈敏 +4 位作者 兰彬斌 戚洪帅 张爱梅 蓝东兆 方琦 《Chinese Journal of Oceanology and Limnology》 SCIE CAS CSCD 2017年第2期431-443,共13页
The distribution of diatoms from surface sediments of the West Philippine Basin was analyzed, with 68 species and varieties of diatoms from 26 genera identified. Diatom abundance varied spatially, with the absolute ab... The distribution of diatoms from surface sediments of the West Philippine Basin was analyzed, with 68 species and varieties of diatoms from 26 genera identified. Diatom abundance varied spatially, with the absolute abundance of diatoms ranging from 0 to 3.4× 104 frustules/g. The seven tropical pelagic diatoms were Alveus marinus, Azpeitia africana, Azpeitia nodulifera, Hemidiscus cuneiformis, Hernidiscus cuneiformis var. ventricosus, Roperia tesselata and Rhizosolenia bergonii. The relative abundance of these species was greater than 20%, and their distribution pattern in the sediments was overlaid by the flow of the Kuroshio Current. Ethmodiscus rex was present at 159 stations, formed the most abundant and dominant species in the diatomaceous ooze, and thus referred to as Ethmodiscus ooze. Ethmodiscus rex was also a major contributor to primary production in the region. A principal component analysis was employed to explain the relationship between samples and variations in diatom species from the WPB. Four diatom assemblages were distinguished, representing different oceanographic conditions; their spatial distributions were closely related with the North Equatorial Current and Kuroshio Current patterns in the region. These diatom assemblages can therefore be useful in deciphering late Quaternary palaeoceanographic reconstructions of the West Philippine Basin. 展开更多
关键词 DIATOMS surface sediments West Philippine Basin (WPB) principal component analysis (PCA) environmental factors
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