硅烷基Schiff碱共价修饰纳米二氧化硅负载过渡金属催化乙烯齐聚性能

将3种水杨醛Schiff亚胺配合过渡金属(Si-Schiff-M,M=Ni,Co,Cr)通过共价键接枝到纳米二氧化硅,制备了3种硅烷基Schiff碱共价修饰纳米二氧化硅负载过渡金属催化剂(Si-Schiff-SiO_(2)-M),并对其催化乙烯齐聚性能进行了研究;采用元素分析、红外光谱、扫描电子显微镜和电感耦合等离子色谱表征了3种Si-Schiff-SiO_(2)-M的结构和形貌。以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,研究了反应条件及催化活性中心种类对3种Si-Schiff-SiO_(2)-M催化乙烯齐聚产物性能的影响。结果表明,当Si-Schiff-SiO_(2)-M用量为7μmol,n(Al)/n(M)(M=Cr,Ni,Co)为500,反应温度为35℃,反应压力为0.5 MPa和反应时间为30 min时,Si-Schiff-SiO_(2)-Cr、Si-Schiff-SiO_(2)-Ni和Si-Schiff-SiO_(2)-Co催化乙烯齐聚活性分别为1.92×10^(5)g/(mol Cr·h)、2.17×10^(5)g/(mol Ni·h)和2.07×10^(5)g/(mol Co·h),且3种催化剂催化乙烯齐聚产物主要是C4和C6烯烃。Si-Schiff-SiO_(2)-M由于载体的限域效应,其催化乙烯齐聚活性低于相应的均相催化剂(Si-Schiff-M),但产物分布较均相催化剂窄。Si-Schiff-SiO_(2)-M具有良好的循环利用性,3次循环使用后,3种负载型催化剂催化乙烯齐聚活性分别为1.39×10^(5)g/(mol Cr·h)、1.68×10^(5)g/(mol Ni·h)和1.42×10^(5)g/(mol Co·h)。