牛血清白蛋白修饰的有机-硅胶杂化整体柱的制备及电色谱研究

以四甲氧基硅烷(Tetramethoxysilane,TMOS)和γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷(γ-Glycidyloxypropyltrimethoxysilane,GPTMS)为反应单体,采用"一步法"制备了有机-硅胶杂化整体柱,通过优化TMOS/GPTMS的含量制备了渗透性和机械强度良好的杂化整体柱,扫描电镜结果显示,毛细管柱内形成了连续的整体结构。采用席夫式碱法将牛血清白蛋白(Bovine serum albumin,BSA)共价键合于柱内,并对制备条件进行了优化,确定8 g/L BSA为最佳反应条件。在毛细管电色谱分离模式下,考察了缓冲液pH值、运行电压、柱温和进样条件对分离的影响,最终选择25 mmol/L Tris缓冲液(pH 7.4)、运行电压10 kV、柱温15℃和进样条件2 kV×3 s为最佳分离条件。此手性柱对色氨酸对映体实现了基线分离,日内、日间及柱间精密度良好。与BSA修饰的硅胶整体柱相比,本研究制备的固载BSA的杂化整体柱具有更优的手性识别能力,并且简化了制备流程,缩短了制备周期。

氯丙基有机-硅胶杂化整体柱的制备及性能研究

研究制备氯丙基功能化的有机-硅胶杂化整体柱,考察不同组成对整体柱聚合结构、渗透性、稳定性和柱效的影响,分析整体柱电渗流变化趋势和电色谱分离性能.所制备的氯丙基杂化硅胶整体柱结构稳定、固定相分布均匀,分离性能良好,包括反相色谱保留、静电荷吸附和电泳等多种模式的协同作用.应用加压电色谱模式,7种烷基苯、8种苯胺类化合物和7种苯甲酸类物质在氯丙基杂化硅胶整体柱中实现基线分离.

溶胶-凝胶杂化整体柱修饰及在多环芳烃检测中的应用

利用点击反应对含叠氮基的溶胶-凝胶整体柱进行了表面修饰，制备了 C6-硅胶杂化整体萃取柱。实验以多环芳烃为分析对象，考察了制备和修饰条件对萃取效率的影响，在优化的条件下，新制备的整体柱对萘、菲、芘和苯并[a]芘的萃取富集倍数分别达到95.9、114.2、103.2和57.8。萃取实验的日内和日间精密度（RSD）分别小于5.5％（ n=8）和7.3％（ n=10）。建立的管内固相微萃取-高效液相色谱检测16种常见多环芳烃方法的检出限（ S／N=3）达到0.08~3.72μg／L，定量限（ S／N=10）达到0.26~12.40μg／L。土壤中多环芳烃分析的加标回收率为82.4％~110.6％，RSD为2.6％~7.9％（ n=3）。与美国国家环境保护局检测土壤中多环芳烃的方法比较，结果一致，准确性高。实验表明，该方法萃取效率高，灵敏可靠，操作简便，重现性好，可满足土壤等样品中痕量多环芳烃检测的要求。

固定化β-葡萄糖醛酸酶反应器的制备及其在4-甲基亚硝胺基-1-(3-吡啶)-1-丁醇的O-糖苷化合物分析中的应用

采用溶胶-凝胶法,以丙烯酰胺作为单体,制备了基于有机-硅胶杂化整体柱的β-葡萄糖醛酸酶反应器。优化了硅酸甲酯和γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅的物质的量的比、丙烯酰胺和聚乙二醇的用量,以及水浴温度等制备条件,获得了孔隙均匀、通透性良好、机械强度高的有机-硅胶杂化整体柱。采用光学显微镜和扫描电镜表征杂化整体柱。进一步将β-葡萄糖醛酸酶共价键合在整体柱上,以4-甲基亚硝胺基-1-(3-吡啶)-1-丁醇(NNAL)的O-糖苷化合物(NNAL-O-Gluc)为底物研究酶反应器的水解效果,实验结果证明酶反应器在室温条件下的水解效率大大提高,实现了NNAL-O-Gluc高效水解与分析,解决了目前NNAL-O-Gluc分析中前处理水解效率低的问题。

亲水作用毛细管电色谱分析苷类药物的研究

基于多面体寡聚硅倍半氧烷-甲基丙烯酸羟乙酯poly（POSS-MA-co-HEMA）有机硅胶杂化整体柱,建立典型苷类药物（连翘苷、豆腐果苷、紫丁香苷、天麻素）的亲水作用毛细管电色谱检测技术.考察流动相乙腈比例、缓冲液浓度、缓冲溶液pH值、分离电压和反压阀压力对四种苷类药物分离效果的影响,在最优条件下（流动相为2 mmol·L-1磷酸三乙胺缓冲液（乙腈体积分数为90％,pH =7.0）,分离电压-8 kV、柱压力5.4MPa）,4种苷类药物在10 min内得到了基线分离.连翘苷、豆腐果苷、紫丁香苷和天麻素线性范围分别为10～200、25 ～ 200、15～200和25～200 μg·mL-1,检测限为1.5 ～8.0 μg·mL-1.应用于血清模拟样品分析,平均回收率为95.6％ ～99.1％,相对标准偏差小于3.3％.