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H_(3-x)R_xSi—X键的键离解能及硅烷基自由基生成热的计算 被引量:1
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作者 于涛 霍红梅 钮敏 《河北科技大学学报》 CAS 2005年第3期194-196,共3页
基于基团电负性用硅烷基的结构参数建立了硅烷基衍生物H3-xRxSi—X键的键离解能以及硅烷基自由基生成热的经验计算方法,利用此方法计算出了一系列H3-xRxSi—X键的键离解能,与已知的28个文献数据比较,平均偏差为4.02 kJ.mol-1,计算出来... 基于基团电负性用硅烷基的结构参数建立了硅烷基衍生物H3-xRxSi—X键的键离解能以及硅烷基自由基生成热的经验计算方法,利用此方法计算出了一系列H3-xRxSi—X键的键离解能,与已知的28个文献数据比较,平均偏差为4.02 kJ.mol-1,计算出来的烷基自由基的标准生成热与已知的4个文献值比较,平均偏差仅为0.30 kJ.mol-1。 展开更多
关键词 衍生物 键离解能 自由 生成热 团电负性
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硅(磷)中心自由基与2─丁烯二酸二乙酯的加合反应机理
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作者 郭金梁 李勇 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1994年第4期383-389,共7页
用ESR方法研究了硅(磷)中心自由基与2-丁烯二酸二乙酯的加合反应机理.具有顺式构型的马来酸二乙酯(DEM)与硅(磷)中心自由基反应,生成自由基加合物。DEM的聚合反应受到抑制。具有反式构型的富马酸二乙酯(DEF)易... 用ESR方法研究了硅(磷)中心自由基与2-丁烯二酸二乙酯的加合反应机理.具有顺式构型的马来酸二乙酯(DEM)与硅(磷)中心自由基反应,生成自由基加合物。DEM的聚合反应受到抑制。具有反式构型的富马酸二乙酯(DEF)易发生聚合反应,DEF与硅(磷)中心自由基的加合反应受到抑制.DEF与DEM在反应性能上的差异,主要来自DEF有较大的空间位阻效应. 展开更多
关键词 中心自由 磷中心自由 自由加合反应 SR 丁烯二酸二乙酯
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自由基介导的硅烷Si—H键官能团化研究进展:一种合成含C—Si键有机硅化合物的有效策略 被引量:3
3
作者 杨惜晖 高皓炜 +1 位作者 闫甲乐 史雷 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第12期4122-4151,共30页
有机硅化合物由于具有独特的物理、化学和生理性质,已经成为材料化学、药物化学及合成化学等领域中用途广泛的中间体和产品.在过去一个世纪的发展中,含C—Si键的有机硅化合物的合成逐渐成为科研人员的研究热点.由于自由基化学的官能团... 有机硅化合物由于具有独特的物理、化学和生理性质,已经成为材料化学、药物化学及合成化学等领域中用途广泛的中间体和产品.在过去一个世纪的发展中,含C—Si键的有机硅化合物的合成逐渐成为科研人员的研究热点.由于自由基化学的官能团容忍度较高、原子经济性及化学选择性较好,近年来利用自由基硅基化反应构建C—Si键的方法取得了重要进展.详细总结了近十年以硅烷为硅基自由基前体的自由基硅基化反应的研究进展并阐述相关反应机理. 展开更多
关键词 自由 可见光催化 有机过氧化物 碳-
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甲基自由基与硅甲基自由基结构与电子性质的比较 被引量:1
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作者 吕仁庆 吴冲冲 +2 位作者 王芳 王淑涛 崔敏 《化学教育(中英文)》 CAS 北大核心 2019年第2期20-23,共4页
采用理论方法考察了甲基自由基和硅甲基自由基的结构和电子性质。结果表明,甲基自由基上的C和H分别带负电荷和正电荷,而硅甲基自由基上的Si和H分别带正电荷和负电荷。无论是甲基自由基还是硅甲基自由基,锥形结构的中心原子成键轨道的p... 采用理论方法考察了甲基自由基和硅甲基自由基的结构和电子性质。结果表明,甲基自由基上的C和H分别带负电荷和正电荷,而硅甲基自由基上的Si和H分别带正电荷和负电荷。无论是甲基自由基还是硅甲基自由基,锥形结构的中心原子成键轨道的p轨道成分多于平面结构的p轨道成分;平面结构比锥形结构的中心原子更倾向于负电性化。甲基自由基的Laplacian电子密度值的符号为负,而硅甲基自由基的Laplacian电子密度值的符号为正。从而证实了Pauling关于电负性差异导致结构不同的论断。 展开更多
关键词 自由 自由 结构 电子性质 电负性
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奎宁环促进的缺电性含氮芳杂环碳氢硅基化反应研究 被引量:1
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作者 潘鹏 袁启洋 +2 位作者 刘石惠 赵建宏 张永强 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第4期1136-1145,共10页
以过硫酸铵为氧化剂,以氢硅烷为硅基源,开发了一项奎宁环促进的缺电性含氮芳杂环碳氢硅基化反应新技术.新反应以氢原子转移和硅自由基生成为特征,绿色温和,操作简便,易于放大,底物适用范围广,官能团兼容性强,可有效实现多类型缺电性含... 以过硫酸铵为氧化剂,以氢硅烷为硅基源,开发了一项奎宁环促进的缺电性含氮芳杂环碳氢硅基化反应新技术.新反应以氢原子转移和硅自由基生成为特征,绿色温和,操作简便,易于放大,底物适用范围广,官能团兼容性强,可有效实现多类型缺电性含氮芳杂环上硅基的高效引入.此外,与基于碳硅键断裂的偶联反应相结合,新反应在缺电性含氮芳杂环快速修饰中也展现出了广阔的应用前景. 展开更多
关键词 奎宁环 缺电性含氮芳杂环 氢原子转移 硅自由基 碳氢化反应
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溴二氟甲基三甲基硅烷的合成及其在有机合成中的应用 被引量:1
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作者 涂志 余金生 周剑 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第10期3491-3507,共17页
溴二氟甲基三甲基硅烷(TMSCF_(2)Br)自2011年首次被作为二氟卡宾前体报道以来,已发展成为一种重要的二氟甲(烷)基化试剂,并在有机合成中得到了广泛应用.在简要介绍TMSCF_(2)Br合成方法的基础上,重点阐述了利用TMSCF_(2)Br作为二氟卡宾... 溴二氟甲基三甲基硅烷(TMSCF_(2)Br)自2011年首次被作为二氟卡宾前体报道以来,已发展成为一种重要的二氟甲(烷)基化试剂,并在有机合成中得到了广泛应用.在简要介绍TMSCF_(2)Br合成方法的基础上,重点阐述了利用TMSCF_(2)Br作为二氟卡宾前体或三甲基硅基二氟甲基自由基前体实现不同底物的系列二氟甲基或氟烷基化反应的研究进展.藉此对TMSCF2Br在有机合成反应的活化方式和机理及其应用优势与不足等进行分析讨论,为从事有机合成和有机氟化学相关的科研人员提供一些参考与启发. 展开更多
关键词 溴二氟甲三甲 二氟卡宾 三甲二氟甲自由 二氟甲 二氟烷
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硅基羧酸在有机合成中的应用进展
7
作者 郭广青 练仲 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第10期3580-3589,共10页
羧酸在有机体基本生命过程中起着非常重要的作用,同时在有机合成化学领域也是一种功能强大的合成砌块.因此,无论是天然存在还是人工合成的羧酸都已经从多个方面被广泛研究.硅基羧酸,作为羧酸的类似物,因其独特的理化性质和潜在的反应性... 羧酸在有机体基本生命过程中起着非常重要的作用,同时在有机合成化学领域也是一种功能强大的合成砌块.因此,无论是天然存在还是人工合成的羧酸都已经从多个方面被广泛研究.硅基羧酸,作为羧酸的类似物,因其独特的理化性质和潜在的反应性吸引了化学家们的关注.综述了硅基羧酸在插羰偶联反应、硅自由基反应以及酯化反应中的应用.硅基羧酸作为硅自由基前体。 展开更多
关键词 羧酸 一氧化碳 化反应 自由前体
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Synthesis and Characterization of Hollow Titanium Silicalite Zeolite(HTS)
8
作者 Lin Min Zhu Bin Shu Xingtian Wang Xieqing 《China Petroleum Processing & Petrochemical Technology》 SCIE CAS 2008年第3期1-5,共5页
29Si-NMR and 1H-NMR were used to follow up the basic hydrolysis of tetraethyl orthosilicate (TOES) and the results showed that species of monomer, dimer, trimer, cyclic and polymer silicates were formed. The monomer... 29Si-NMR and 1H-NMR were used to follow up the basic hydrolysis of tetraethyl orthosilicate (TOES) and the results showed that species of monomer, dimer, trimer, cyclic and polymer silicates were formed. The monomer and dimer were favorable for the high activity of zeolite. XRD, 13C CP/MAS and 29Si NMR were used to trace the crystallization process of hollow titanium silicalite zeolites (HTS). The results showed that the induction period of HTS was 80 min, and subsequently it took next 10 min to form HTS and the remaining time of the crystallization period might function for cleaning up the pores and/or washing off the impurities from the HTS zeolite. The catalytic oxidation performance of HTS zeolite is different from that of the acid activity of zeolite in which the conventional definition of crystallinity does not reflect the catalytic oxidation activity proportionally. The synthesized HTS samples were character- ized by XRD, FT-IR, UV-Vis and Raman spectra. It was confirmed that Ti was incorporated into the zeolite framework. The synthesized HTS samples revealed good repeatability and high activity for oxidation of phenol into diphenol. 展开更多
关键词 titanium silicate zeolite HTS SYNTHESIS CHARACTERIZATION OXIDATION
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可见光促进有机硅化合物参与的化学转化 被引量:3
9
作者 杨晓娜 郭宏宇 周荣 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第8期2720-2742,共23页
有机硅化合物具有重要用途,被广泛应用于材料科学与药物化学等领域.因此,有机硅试剂参与的化学转化一直倍受关注.近年来,可见光催化迅速发展,为有机合成化学提供了新的机遇.在光氧化还原体系下,有机硅试剂可以经由氢原子转移(Hydrogen a... 有机硅化合物具有重要用途,被广泛应用于材料科学与药物化学等领域.因此,有机硅试剂参与的化学转化一直倍受关注.近年来,可见光催化迅速发展,为有机合成化学提供了新的机遇.在光氧化还原体系下,有机硅试剂可以经由氢原子转移(Hydrogen atom transfer,HAT)或单电子转移(Single electron transfer,SET)过程转化为硅自由基或碳自由基进行反应,具有条件温和、选择性好和原子经济性高等优势.根据反应类型不同,主要综述了有机硅试剂作为硅自由基前体参与的烯(炔)烃硅氢化反应、烯(炔)烃双官能化反应、氮杂芳烃的硅基化反应,以及有机硅化合物作为碳自由基前体参与的亲核加成反应、Minisci反应、均裂取代反应和过渡金属介导的交叉偶联反应. 展开更多
关键词 有机化合物 可见光催化 氢原子转移(HAT) 单电子转移(SET) 硅自由基 自由
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无金属条件下可见光催化与溴盐协同促进烯烃的氢硅化反应研究
10
作者 赵瑜 张凯 +2 位作者 白育斌 张琰图 史时辉 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第8期2837-2847,共11页
开发了一种无金属条件下可见光促进的通过选择性硅-氢键活化实现的烯烃的氢硅化反应.该反应使用催化量的、便宜易得的溴盐作为氢原子转移试剂.该策略展现了非常好的官能团兼容性和广泛的底物范围,并在温和、氧化还原中性的条件下,以中... 开发了一种无金属条件下可见光促进的通过选择性硅-氢键活化实现的烯烃的氢硅化反应.该反应使用催化量的、便宜易得的溴盐作为氢原子转移试剂.该策略展现了非常好的官能团兼容性和广泛的底物范围,并在温和、氧化还原中性的条件下,以中等到优秀的收率合成了有机硅化合物.同时,该策略也能成功地将硅基引入到生物活性分子中. 展开更多
关键词 光催化 氢原子转移催化 自由 有机化合物
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可见光催化有机硅的合成研究进展
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作者 陈凤娟 刘罗 +1 位作者 张子露 曾伟 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第10期3454-3469,共16页
硅杂化合物广泛存在于药物分子和具有特殊用途的功能材料中.与其同主族的全碳母体化合物相比,通常硅元素的存在赋予了相应的硅杂化合物特殊的生物活性和独特的物理化学性能.概述了近年来可见光催化有机硅的合成方法和策略,并对其反应机... 硅杂化合物广泛存在于药物分子和具有特殊用途的功能材料中.与其同主族的全碳母体化合物相比,通常硅元素的存在赋予了相应的硅杂化合物特殊的生物活性和独特的物理化学性能.概述了近年来可见光催化有机硅的合成方法和策略,并对其反应机理和局限性予以分析和讨论. 展开更多
关键词 可见光催化 自由 碳化 脱氟
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Preparation of poly (N-isopropylacrylamide) brush bonded on silicon substrate and its water-based lubricating property 被引量:10
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作者 LIU YuHong XIAO YuQi LUO JianBin 《Science China(Technological Sciences)》 SCIE EI CAS 2012年第12期3352-3358,共7页
The poly (N-isopropylacrylamide) brush was covalently bonded on an initiator-coated silicon wafer via surface-initiated atom transfer radical polymerization. The polymer brush was (76.2±0.1) nm in thickness (by e... The poly (N-isopropylacrylamide) brush was covalently bonded on an initiator-coated silicon wafer via surface-initiated atom transfer radical polymerization. The polymer brush was (76.2±0.1) nm in thickness (by ellipsometer) with a grafting density of ca. 0.27 chains/nm 2 . The tribological properties of the poly (N-isopropylacrylamide) brush were investigated by means of ball-on-disk tests in a rotational mode under water lubrication for tribological application. The experimental results exhibited a low friction coefficient of ca. 0.03. The excellent lubrication property of the brush was due to its amide groups in the polymer chains. It was supposed that the good lubrication property of the brush was attributed to the cross-linked polymer network formed by the hydrogen bond association of N-H…O==C and the water molecular layer adsorbed by the terminal amide groups in the brush. The poly (N-isopropylacrylamide) solution also exhibits a lubrication property due to physical adsorption of the polymer chains. 展开更多
关键词 poly(N-isopropylacrylamide) brush surface-initiated atom transfer radical polymerization water-based lubricatingproperties
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