四配位硅单体及其共聚物的制备和结构表征

研究了直接从无定形二氧化硅出发,与乙二醇、氢氧化钾反应,生成高反应活性的五配位硅钾化合物,并以此为原料与含活泼氯的3-氯丙烯反应制备出含双键官能团的四配位硅单体.讨论了合成单体的条件如温度、反应时间、反应物浓度、溶液pH值及溶剂等因素的影响.然后以该四配位硅单体与甲基丙烯酸甲酯(MMA)在偶氮二异丁腈(AIBN)作引发剂下进行自由基聚合得到支链含硅共聚物.并借助于红外光谱(IR)、核磁共振(13C和1H,29Si)、能谱元素分析对合成的单体进行了结构表征;用红外光谱(IR)、热失重谱(TG)、差示扫描量热谱(DSC)、凝胶渗透色谱法(GPC)等现代测试手段对支链含硅共聚物进行了结构表征及热性能分析.IR表明四配位硅单体在1646cm-1处是C=C的伸缩振动吸收峰,在共聚物中此峰消失;TG表明共聚物在249.6℃才开始失重,552℃有机部分失重完毕;GPC分析表明共聚物的数均分子量为8.7万.

双羟基四配位硅单体的合成

以无定型二氧化硅为起始原料 ,与乙二醇、氢氧化钾反应 ,生成高反应活性的五配位硅钾化合物 ,并以此为原料与 2 氯乙醇反应制备了双羟基四配位硅化合物 .探讨了不同反应条件 (如温度、不同反应物摩尔比、催化剂等 )对该反应的影响 ,并对合成的化合物做了红外光谱、核磁共振 (1 H ,1 3C)、元素分析、能谱元素分析等结构表征 .

从配位硅出发低温合成脂肪族含硅聚酯及其结构表征

从二氧化硅与乙二醇、氢氧化钾反应生成的高反应活性的五配位硅钾化合物出发,首先以此为原料与2-氯乙醇反应制备双羟基四配位有机硅单体,然后再将其与己二酰氯进行低温溶液缩聚合成脂肪族含硅聚酯。探讨了不同反应条件对聚合物结构和性能的影响,并对合成的聚合物作了红外光谱、热重分析、分子量的测定等结构表征。

双环笼状四配位硅的合成及其结构表征

研究了以SiO2为原料低温合成高反应活性的五配位硅酸酯,并与1-氧代-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]-4-氯甲基辛烷反应合成出具有对称结构的双环笼状四配位硅,通过红外光谱、13C和29Si固体核磁共振、质谱等测试手段确定了其结构.热分析结果表明,双环笼状四配位硅在700℃的失重仅为19.98%,且炭层呈密实片层状,说明目标产物具有优异的热稳定性和成炭性质.

环氧基四配位硅改性水性聚氨酯及性能分析

通过二步法制备了环氧基四配位硅（ETCS）改性水性聚氨酯，研究了n（-NCO）：n（-OH）、二羟甲基丙酸（DMPA）的含量、ETCS含量对水性聚氨酯乳液及成膜性能的影响，确定了n（-NCO）：n（-0H）在1．5-1．7之间，DMPA质量分数在5％左右，ETCS质量分数小于3％时制得的乳液外观呈蓝光半透明，粒子半径小，稳定性高；涂膜耐热性高、吸水率低。实验证明ETCS作为扩链剂比乙二胺作扩链剂时合成的水性聚氨酯各方面性能均有提高。

直接由SiO_2合成双羟基四配位硅化合物及其结构表征

A high reactive pentacoordinate organic silicon complex was at first prepared by reaction of natural silica with ethylene glycol and potassium hydroxide. Then a novel tetracoordinate silicon was synthesized by reacting the pentacoordinate silicon with HCl. The product was characterized and analyzed by FTIR, NMR and TG/DTG.

双羟基四配位硅改性水性聚氨酯乳液的制备及其性能

通过二步法制备了双羟基四配位硅（DHTS）改性水性聚氨酯，研究了n（NCO）／n（OH）、二羟甲基丙酸（DMPA）的含量、DHTS含量对水性聚氨酯乳液及成膜性能的影响。结果发现，确定n（NCO）／n（0H）在1．5～1．7之间，DMPA质量分数在5％左右，DHTS质量分数为2．6％时，制得的乳液外观呈蓝光半透明，稳定性高；涂膜耐热性高、吸水率低。与乙二胺作扩链剂时相比，用双羟基四配位硅作扩链剂合成出来的水性聚氨酯各方面性能均有所提高。

苯乙烯基四配位硅改性苯丙乳液的研制

将高反应活性的五配位硅钾化合物与对苄氯苯乙烯反应，制得苯乙烯基四配位硅（简称四配位硅）单体；然后，将其与苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸共聚，制成硅改性苯丙乳液。研究了乳化剂用量、乳液的理论回含量、四配住硅单位用量对苯丙乳液性能的影响。结果表明：当乳化剂质量分数为2％，乳液固含量为40％、四配位硅单体质量分数为2％～5％时，乳液的各项性能指标较好，成膜后的膜硬度和附着力均比苯丙乳胶膜好一个等级，玻璃化温度降低了8．7℃，热失重温度提高了25℃。

含四配位硅的烯类单体改性苯丙乳液的研究

The styrene-acrylic（St-BA-MAA/SDS-DNS86/H2O）emulsion modified by the ethyl-tetra-coordinated silicon was prepared,using water as the solvent,the laurel sodium sulfate and alkyl ethyl sulfuric acid sodium（SDS-DNS86） as the emulsifiers potassium per-sulfate（KPS） for the initiator and adding the initiator minute steps for free radical polymerization.The thermal properties analyzed by TG and the glass transition temperature determined by DSC were researched to the styrene-acrylic emulsion and emulsions modified by ethyl-tetra-coordinated silicon.The results indicated that the thermal properties of the modified membrane increas and the glass transition temperature of the modified membrane decreases and adhesion force of the modified membrane enhances.

四配位硅与甲基丙烯酸β-羟乙酯共聚物的制备及其结构表征

以二氧化硅为起始原料,与乙二醇、氢氧化钾反应,生成高活性的五配位硅钾化合物。以此为原料,与对苄氯苯乙烯反应,制得含双键官能团的四配位硅单体。然后与甲基丙烯酸β-羟乙酯进行自由基共聚合,得到含硅支链的共聚物。最后用IR、EA、EDS、TG、DSC、GPC等对四配位硅单体及其共聚物作了结构表征。IR表明,四配位硅单体在1630cm-1附近的C=C伸缩振动吸收峰在共聚物中消失。TG表明,共聚物在343℃开始分解。分子链间通过羟基可以交联成体型结构,具有不溶不熔的特性。用DSC测得共聚物的玻璃化温度为48.1℃。

双羟基四配位硅改性苯丙乳液的合成及性能研究

通过乳液聚合方法,制备了双羟基四配位硅改性苯丙乳液;测定了乳液的粘度、粒径分布、凝胶率、稳定性等;测定了乳液成膜后的各种性能,如吸水率、热性能分析、玻璃化转变温度、附着力、硬度等.结果表明改性的苯丙乳液比纯苯丙乳液的热性能有所提高,玻璃化转变温度有所降低,附着力提高.并得出2%含量的双羟基四配位硅改性2%乳化剂、40%固含量的苯丙乳液性能最佳.

溶胶-凝胶法制备的PMMA/四配位硅杂化材料及其性能

以无定形二氧化硅为起始原料,与乙二醇、氢氧化钾反应,生成高反应活性的五配位硅钾化合物,再与2-氯乙醇反应生成双羟基四配位硅化合物(DHTS)。并以DHTS为前驱体与甲基丙烯酸甲酯(MMA)、γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷(KH-570)反应,用BPO引发聚合,在酸催化下通过溶胶-凝胶法制备了PMMA/四配位硅杂化材料。并用IR光谱表征了杂化材料的结构;同时研究了其硬度、透光率、热稳定性等问题。

苯乙烯基四配位硅改性白炭黑对热硫化硅橡胶性能的影响

采用超声加热法合成了五配位硅化合物,进一步制备了苯乙烯基四配位硅化合物,并用其对沉淀法白炭黑进行了表面改性;采用傅里叶红外光谱仪(FTIR)、综合热分析仪、接触角测定仪、激光粒度分析仪及热场发射扫描电镜(SEM)对改性前后白炭黑的结构、形貌进行了表征分析,并利用橡胶加工分析仪(RPA)对混炼胶的动态机械性能进行了测试,利用万能试验机对硫化胶的力学性能进行了测试。结果表明:改性白炭黑的水接触角随苯乙烯基四配位硅用量的增加而逐渐增大;当苯乙烯基四配位硅用量为白炭黑质量的10%时,水接触角达到94.2°,拉伸强度达到6.71 MPa,断裂伸长率达到407.3%;改性后白炭黑团聚现象明显改善,粒径分布变窄,平均粒径显著减小;随着应变的增大,白炭黑自身网络结构遭到破坏,体系中填料和硅橡胶相互作用形成的网络结构增强,对分子链的束缚能力增强。

直接由SiO_2低温合成四配位硅衍生物及其结构表征

研究了直接从无定型二氧化硅出发 ,与乙二醇、氢氧化钾反应 ,低温合成高反应活性的五配位硅钾化合物 ,然后再与氯化苄 (C6H5CH2 Cl)反应制备四配位硅化合物 ,并对合成的物质作了红外光谱、核磁共振 (1H、13C)。

硅酸盐玻璃和熔体中硅和铝的配位与局部结构:K边X射线吸收光谱研究

硅酸盐玻璃和熔体中硅和铝的配位与局部结构：Ｋ边Ｘ射线吸收光谱研究＊李迪恩（中山大学地质系，广州５１０２７５）关键词硅酸盐玻璃和熔体硅和铝的配位Ｘ射线吸光谱高压下硅酸盐矿物和玻璃中的硅可以形成八面体配位［１］，但在通常的低压硅酸盐玻璃中，硅和铝为四面体...

三配位硅正离子研究的新进展

本文综述了固相和液相中三配位硅正离子(R_3Si^+)研究的最新进展,讨论了硅上不同取代基、阴离子及溶剂对硅正离子特征的影响。

乙烯基四配位硅改性倍半硅氧烷的合成

以无定型二氧化硅为原料,与乙二醇、氢氧化钾反应,生成高反应活性的五配位硅钾化合物,并以此为原料与含活泼氯的3-氯丙烯反应制备出相应的含双键的四配位硅;再进一步和四甲基氢氧化铵、正硅酸乙酯反应,合成新型的乙烯基倍半硅氧烷。通过乙烯基倍半硅氧烷和苯乙烯的聚合反应,合成新型的聚合物。借助元素分析、热重分析、红外光谱等现代测试-1手段,对合成产物进行了结构表征。红外光谱分析表明,四配位硅单体在1630cm附近的C=C伸缩振动吸收峰在共聚物中消失。TG表明,共聚物在373℃开始分解。

四配位硅/丙烯酸酯改性水性聚氨酯的制备及性能

采用四配位硅单体对丙烯酸酯、聚氨酯杂合水分散体进行改性,制备出具有核壳结构的共聚乳液（S i-PUA）。研究了MMA添加量对S i-PUA乳液及涂膜性能的影响。并利用红外光谱（IR）、热失重（TG）、差示扫描量热（DSC）分析等手段分别进行了表征。研究表明：随着MMA含量的增加,体系聚合稳定性变差,MMA的适合添加量为S i-PUA总质量的20%-30%;PUA涂膜的耐水性和耐溶剂性明显优于PU涂膜,而用四配位硅单体改性后的S i-PUA涂膜,改性效果更加显著。IR表明,MMA、四配位硅单体是参加了聚合反应;DSC表明通过MMA和四配位硅的改性,使得PU的软段和硬段的相容性增加。TG表明改性后的水性聚氨酯耐高温性能有所提高。

四配位硅与丙烯酸甲酯共聚物的制备及其性能

以SiO_2为起始反应物,与乙二醇、氢氧化钾反应,生成高反应活性的五配位硅钾化合物,并以此为原料与等摩尔比的对苄氯苯乙烯反应制备出含双键单官能团的四配位硅单体;然后与丙烯酸甲酯在甲苯溶剂中进行溶液自由基聚合反应,得到支链含硅共聚物。对合成的四配位硅单体及其共聚物采用红外光谱、元素分析、能谱元素分析、热失重分析、差示扫描量热谱分析、凝胶渗透色谱等测试技术进行了结构表征与性能分析。结果表明．四配位硅单体在1 630 cm^(-1)附近的C=C伸缩振动吸收峰在共聚物中消失了,说明共聚反应完全;共聚物的热性能较好．在357℃开始失重;共聚物的玻璃化转变温度为23．4℃,刚好界于聚丙烯酸甲酯的T_g(8℃)和苯乙烯基四配位硅的均聚物的T_8(32．8℃)之间;共聚物的数均分子量为2．2×10~4,多分散系数为1．76。通过测定共聚物在潮湿空气中(相对湿度RH=90％)放置一年后的IR谱和分子量,结果表明与新合成物的数据基本一致,说明Si—O—C键接到支链上的共聚物结构很稳定。

由苯乙烯基四配位硅单体合成支链含硅共聚物

以二氧化硅与乙二醇、氢氧化钾反应制得高反应活性的五配位硅钾化合物,并以此为原料与对苄氯苯乙烯反应制备了含双键官能团的四配位硅单体,然后使其与苯乙烯进行自由基聚合反应,得到了支链含硅的共聚物。用红外光谱(IR)、元素分析(EA)、能谱元素分析(EDS)、热重分析(TG)、差示扫描量热分析(DSC)、凝胶渗透色谱分析(GPC)等对四配位硅单体及其共聚物结构进行了表征。结果表明:四配位硅单体在1 630 cm-1附近的C=C伸缩振动吸收峰在共聚物谱中消失了;共聚物在350°C才开始分解,其玻璃化温度为58°C,数均分子量为8.5×104。