DMAP催化的17β-氰基-17α-羟基雄甾-4-烯-3-酮硅醚化反应研究

以4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂,氯甲基二甲基氯硅烷(CDCS)为硅醚化试剂,Et3N为缚酸剂,5℃反应2 h,对17β-氰基-17α-羟基雄甾-4-烯-3-酮(I)的17α-OH进行硅醚化保护,生成17β-氰基-17α-羟基雄甾-4-烯-3-酮-17-氯甲基二甲基硅醚(II)。研究水分、p H、DMAP用量及投料顺序对化合物(I)硅醚化反应的影响。在最佳反应条件下,化合物收率98.70%,纯度99.07%。

甲苯—环丁砜—硅醚三元体系液-液平衡数据的测定

采用浊点法实验测定了甲苯—六甲基二硅醚—环丁砜三元相平衡关系 ,得到了该三元体系在 30℃、35℃、4 0℃、4 5℃和 5 0℃下的液 液分层曲线和结点数据 ,平衡相组成数据的分析采用了液 液分层曲线和体系物性相结合的方法 ,分析表明 。

一种新型有机聚硅醚改性环氧树脂的合成和应用

本文报道了一种新型有机聚硅醚改性环氧树脂的合成。这种自制的环氧树脂是双戊烯-苯酚-环氧氯丙烷的缩合物(DPP环氧树脂)。有机聚硅醚改性的DPP环氧树脂是一种棕红色固体,环氧值:0.188～0.256克当量/千克,平均分子量:7813。该产品不但粘合力强, 收缩性小,稳定性好,而且耐高温,抗氧化。它适用于作涂料、胶粘剂、层压材料等。特别是在绝缘涂料和耐温防潮涂料中有广泛的用途。

硅醚-有机铝体系引发氧化环己烯光开环聚合

环氧化合物的光开环聚合一般采用正离子光引发剂,常用的有重氮盐、硫鎓盐和碘鎓盐。它们在光照下产生Lewis酸引发环氧化合物开环聚合,由于Lewis酸对金属有强的腐蚀性,从而限制了它们在光固化涂料的应用。 近年,Hayase等报道了一种新型光引发剂,是由硅醚和有机铝组成。

副产六甲基二硅醚制备三甲基氯硅烷新技术

采用新的管式反应器装置代替釜式反应器，将生产7-ADCA和7-ACA的副产物六甲基二硅醚有效地转化成了三甲基氯硅烷。与釜式反应器相比，管式反应器装置省去了搅拌，简化了生产工序，减少了催化剂的损失，增大了催化剂重复使用次数，操作简便，催化效率高。对反应条件进行了优化，在n（六甲基二硅醚）：n（氯化锌）为1：0．06、反应温度为-2～0℃、反应时间为3h、通氯化氢速度为20mL／min条件下，三甲基氯硅烷收率高达86．8％。

具有共轭体系的酮类烯醇硅醚与全氟碘代烷的反应

最近,我们报道了应用连二亚硫酸钠的引发,通过全氟碘代烷与醛类,酮类烯醇硅醚的反应,合成α-全氟烷基羰基类化合物的方法。利用该方法,还可以用“一锅法”

黄烷酮烯醇硅醚氧化重排成异黄酮

3,3″-偶联的双黄烷酮类化合物自1979年首次从瑞香狼毒中分离得到以来,对于它们的合成一直受到重视。我们试图应用Moriarty等人发现的用氧化碘苯氧化酮的烯醇硅醚合成1,4-二芳基-1。

一个制备手性烯醇硅醚的新方法

烯醇硅醚是一类在有机合成上有广泛应用的有机硅试剂。但目前关于硅原子上带有烷氧基团或手性烷氧基团的烯醇硅醚报道甚少。

硅醚/石墨醚异质结构光电性质的理论研究

继石墨烯被发现合成之后,二维石墨醚及硅醚材料被预测为新型半导体.基于密度泛函理论的第一性原理计算,对硅醚/石墨醚异质结构的电子和光学性质进行了系统的研究.结果表明:当层间距为2.21?时,石墨醚的凹氧原子位于硅醚的凹氧原子之上的堆砌方式是最稳定的.此外,它的间接带隙为0.63 eV,小于石墨醚和硅醚的带隙.通过调节应变和电场强度,可以调整硅醚/石墨醚异质结构的带隙.特别是在压缩应变下,异质结构存在间接带隙向直接带隙的转变.硅醚/石墨醚异质结构的吸收系数在紫外光区出现强峰,与单层石墨醚和硅醚相比,异质结构的光吸收能力在80—170 nm范围内明显增强,结果表明硅醚/石墨醚异质结构具有突出的紫外吸收能力.本工作可为纳米器件提供一种具有潜在应用前景的新型材料.

烯醇硅醚的制备及其在羟醛(酮)缩合反应中的应用

本文从烯醇硅醚的结构特点,制备方法,Lewis 酸催化下的缩合机理及其在缩合中的应用,综述国外关于烯醇硅醚这一有用有机合成中间体的研究进展。

黄烷酮烯醇硅醚的合成及其与氧化银反应

应用Me_2NSiMe_3为试剂合成了4个黄烷酮烯醇硅醚,收率很高。黄烷酮烯醇硅醚用氧化银氧化主要发生脱氢反应,生成黄酮,同时有少量3,3″-偶联反应产物双黄酮生成。

烯醇硅醚的制备及其在有机合成中的应用

综述了烯醇硅醚的制备及其在有机合成中的应用。讨论了烯醇硅醚的氧化反应和环加成反应。

烯醇硅醚对[60]富勒烯的亲核加成反应

在空气气氛和非极性溶剂(甲苯)中1-(4＇-甲氧基苯基)-1-三甲基硅氧基乙烯与[60]富勒烯反应得到了非预计的环丙基骈[60]富勒烯衍生物(5).在无氧和极性非质子性溶剂(THF)中进行上述反应,得到了1,2-取代[60]富勒烯亲核加成产物(3).对反应的机理作了合理的阐述.

常压下六甲基二硅醚-1,2-二氯乙烷汽液平衡数据的测定与关联

使用改进的Othmer釜测定了常压(101.3 kPa)下六甲基二硅醚-1,2-二氯乙烷二元物系的等压汽液平衡数据.实验数据通过Herington面积积分法检验,符合热力学一致性.采用NRTL、Wilson、UNIQUAC三种热力学模型分别对实验数据进行关联,得到模型参数,并将汽液平衡数据的计算值与实验值进行对比.结果表明,常压下六甲基二硅醚-1,2-二氯乙烷二元物系具有最低共沸点,共沸温度为354.73K,六甲基二硅醚的摩尔分数为0.1995(质量分数29.02%).通过计算值与实验值的对比,表明NRTL模型在预测常压下六甲基二硅醚-1,2-二氯乙烷二元物系汽液平衡数据时,能较好地重现实验数据,拟合精度较高.

六甲基二硅醚溶液标准物质的研制

研制了六甲基二硅醚溶液标准物质。首先采用杂质扣除法对六甲基二硅醚高纯品的纯度进行定值,然后采用重量法对六甲基二硅醚溶液标准物质进行定值,用气相色谱外标法对定值结果进行验证。对定值结果的不确定度进行评定,计算了定值结果的合成不确定度和扩展不确定度。六甲基二硅醚溶液标准物质的含量定值结果为0.102%,相对扩展不确定度为U=2%(k=2)。

由硅醚经脱保护-氧化-Wittig反应一锅法合成α,β-不饱和酯

在1摩尔醋酸和稳定的Wittig试剂存在下,活性MnO2作为氧化剂时,硅醚发生脱保护-氧化-Wittig反应.考查了各种硅醚,诸如苄基硅醚、炔丙基硅醚、烯丙基硅醚和烷基硅醚等作底物在反应性能方面的差异.该反应使硅醚直接形成碳碳双键而得到α,β-不饱和酯.产物的结构经红外光谱、核磁共振谱表征.

醛和酮的烯醇三甲基硅醚与酰氯反应的研究

用醛或酮的烯醇三甲基硅醚在TiCl_4催化下与酰氯反应,合成了8个β-二酮和3个β-羰基醛类化合物,其中7个为新化合物。且对反应条件和机理作了初步探讨。

1-酰基-2-芳基-1,2,3,4-四氢-4-喹喏酮及其烯醇硅醚的合成研究

由２′－氨基查尔酮合成了６个２－芳基－１，２，３，４－四氢－４－喹喏酮，其中４个是新化合物。它们未能直接制成烯醇硅醚。但是它们的Ｎ－酰基衍生物在对甲基苯磺酸催化下，与Ｎ，Ｎ－二甲基三甲硅胺反应顺利地生成相应的四氢喹喏酮的烯醇硅醚，收率９０％～９８％。

片呐酮的烯醇三甲基硅醚在紫外光照下的氟烷基化反应

酮的烯醇硅醚的富电子碳碳双键易被亲电子基团进攻,生成取代酮类化合物。例如,在TiCl_4等Lewis酸的存在下,卤代烷与酮的烯醇三甲硅醚反应生成2-烷基取代酮。迄今为止,还没有卤代氟烷与酮的烯醇非醚反应研究的报道。我们将3,3-二甲基-2-丁酮的烯醇三甲硅醚与等摩尔的1,1,1-三氟-2,2,2-三溴乙烷及催化量的过氧化月桂酰进行光照3h后,б_F-10 ppm处出现一新峰,与CF_3CBr_3(2)的δ_F0 ppm处峰的面积比为2:3。继续光照,δ_F-

N-乙酰乙酰基吡咯及其烯醇硅醚的合成和结构研究

N-乙酰乙酰基吡咯为有机合成上有用的起始原料和中间体。例如,可能作为合成Carbapenam类β-内酰胺化合物的原料。1977年,Wang Nam-Chiang和And-