三种具有Keggin结构的硅钨氧簇化合物的光谱研究

合成了三种具有Keggin结构的硅钨氧簇化合物 :K3 H [SiWⅥ12 O40 ]· 3H2 O (Ⅰ ) ,(H3 O ) 4[H3 SiWⅥ9WⅤ3 O40 ]·2H2 O(Ⅱ )和 [(CH3 ) 4 N]4[SiWⅥ12 O40 ]·4 5H2 O(Ⅲ ) ,用FTIR ,NIRFT Raman ,UV Vis和荧光光谱等研究手段进行了光谱研究 ,探讨其结构与性能的关系。在这些化合物中 ,阴离子相同或类似 ,具有孤立的 [SiW12 O40 ]簇骼基元 ,通过静电作用和弱的氢键与阳离子及水相连。它们的FTIR和NIRFT Raman光谱研究表明 :硅钨酸盐的特征振动频率与其结构相关 ,由于化合物Ⅱ中的部分W6+已被还原成W5+,使νas(W Od )振动频率降低 ,且簇阴离子电荷大小也明显地对νas(W—Oc—W ) ,νas(Si—Oa) ,δ(Oa—Si—Oa)等产生影响 ;化合物Ⅰ和Ⅱ的UV Vis光谱显示 ,在 2 0 0和 2 5 0nm左右有紫外吸收谱带 ;化合物Ⅰ的稳态荧光光谱观察到分别以 2 2 0 ,35 0和 4 4 0nm激发时 ,相应在 35 0 ,4 4 0和 5 2 0及 6 75nm左右产生一个或两个发射峰。