超分子体系中的分子识别研究(ⅩⅦ)——几种有机硒修饰β-环糊精与脂肪醇的包结配位作用

环糊精双核铜配合物以及磷酰基修饰环糊精可通过离子间的静电相互作用扩展对分子的键合能力和分子选择性［１～４］．含有芳香基的修饰环糊精可通过主－客体间的几何互补和诱导楔合作用扩展手性对映体识别能力［５］．本文用紫外－可见分光光度技术研究了几种有机硒修饰β...

掺杂硒修饰碳糊电极伏安法测定对乙酰氨基酚

采用循环伏安法制备了掺杂硒修饰碳糊电极,用循环伏安法和差分脉冲伏安法研究了对乙酰氨基酚在掺杂硒修饰碳糊电极上的电化学行为,建立了掺杂硒修饰碳糊电极测定对乙酰氨基酚的电化学方法。在pH 4.6的0.1mol·L-1乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,对乙酰氨基酚在+0.61V呈现一个灵敏的氧化峰。对乙酰氨基酚的浓度在6.0×10-7~1.5×10-4 mol·L-1范围内与其氧化峰电流呈线性关系,检出限(3s/k)为2.8×10-7 mol·L-1。方法用于药品中对乙酰氨基酚的测定,测定结果与药典法测定值相符,测定值的相对标准偏差(n=5)在2.1%~2.5%之间。

不同表面修饰纳米硒在模拟胃肠消化中稳定性及抗氧化活性变化

食品中常见多酚成分及维生素C在体内外容易被氧化,性质极不稳定,影响其生物活性。前期研究中通过纳米硒(selenium nanparticles,SeNPs)负载维生素C并提高多酚类物质的生物活性,然而这些纳米硒的体内稳定性仍是未知的。该实验选取绿原酸纳米硒(CGA@SeNPs)、没食子酸纳米硒(GA@SeNPs)及维生素C纳米硒(VC@SeNPs)作为研究对象,测定不同pH下纳米硒粒径变化,胃肠液消化前后DPPH自由基和ABTS阳离子自由基清除率及表面修饰剂保留量,评估不同表面修饰纳米硒在胃肠环境中稳定性。结果表明:3种不同表面修饰纳米硒在酸性和中性条件下稳定,碱性条件下不稳定;经胃肠消化后,CGA@SeNPs结构和含量最稳定;未消化前,CGA@SeNPs对DPPH自由基和ABTS阳离子自由基抗氧化活性最好;经胃消化后,CGA@SeNPs对DPPH自由基抗氧化活性最好,VC@SeNPs对ABTS阳离子自由基抗氧化活性最好;经肠消化后GA@SeNPs对DPPH自由基抗氧化活性最好,CGA@SeNPs对ABTS阳离子自由基抗氧化活性最好。综上,CGA@SeNPs在胃肠道消化中稳定性和抗氧化活性最好。

硒化天麻多糖的制备、结构表征及其抗氧化活性评价

本文以天麻多糖(Gastrodia elata Blume polysaccharides,GEP)和亚硒酸钠为原料,以硒含量为指标,利用单因素实验和响应面试验优化硝酸-亚硒酸钠(HNO_(3)-Na_(2)SeO_(3))法制备硒化天麻多糖(Selenated Gastrodia elata polysaccharides,SeGEP)的工艺。采用紫外光谱、红外光谱、核磁共振、粒径和Zeta电位、刚果红试验、碘-碘化钾试验、扫描电镜等对GEP和SeGEP进行结构表征分析;并采用体外抗氧化活性试验研究硒化修饰对天麻多糖的活性影响。结果表明,硒化天麻多糖最佳制备工艺条件为:反应温度74℃、硝酸浓度0.041%、反应时间8.4 h,在此条件下SeGEP的硒含量为3891.05±10.86μg/g;结构表征结果显示天麻多糖被成功硒化修饰,硒化修饰后可使GEP粒径降低、Zeta电位的绝对值变大、多糖溶液的稳定性改善,同时发现GEP和SeGEP可能具备三股螺旋结构,且含有较长的侧链和支链结构;扫描电镜分析显示硒化修饰可改变GEP的微观形态。体外抗氧化活性实验表明,在浓度为10 mg/mL时,SeGEP对DPPH自由基清除率为98%±1.52%、最大铁还原力为0.99±0.24,在浓度为1 mg/mL时SeGEP对ABTS+自由基清除率为97.49%±1.16%,均比天麻多糖高,表明硒化修饰可提高天麻多糖抗氧化能力。本研究可为硒化天麻多糖相关的补硒制剂、功能食品开发提供理论基础。

正交设计和均匀设计用于硒-金膜修饰电极制备条件的选择

硒代胱氨酸在硒 金(Se Au)膜修饰玻碳电极上产生两个灵敏的氧化还原峰:峰II(-500mV左右)和峰III(-327mV左右),以峰II的峰电流作为评价指标,采用正交设计与均匀设计相结合的方法对Se Au膜修饰电极的制备条件进行优化得到最佳优化条件:底液0.1mol LKCl;沉积电位为-850mV;沉积时间为60s;SeO2浓度为8.3×10-3mol L;AuCl3浓度为8.9×10-4mol L。均匀设计的数据应用Matlab计算机软件处理。依此制备的Se Au膜修饰电极性能稳定,用于硒代胱氨酸伏安特性研究有良好的重现性。

硒代胱氨酸修饰银电极及应用研究

介绍了硒代胱氨酸修饰银电极的制备及其电化学特性 ,并将该修饰电极用于痕量金属离子的分析。研究结果表明 ,此修饰电极具有良好的电化学性质和化学、机械和电化学的稳定性 ,在测定Pb2 + 时 ,检出限可达到 1.0× 10 - 11mol·L- 1,线性范围在 2 .0× 10 - 10 ～ 4 .0× 10 - 11mol·L- 1,同时对于其他金属离子 (Cd2 + ,Cu2 + ,Zn2 + )

羊肚菌蛋白的硒化修饰及其体外抗氧化活性

借助响应面法优化微波辅助下羊肚菌蛋白(MEP)的硒化修饰工艺,制备得到硒化修饰的羊肚菌蛋白(SeMEP)。利用FTIR、SEM和DSC对Se-MEP进行了表征,通过测定总抗氧化活性和对2,2'-联氮-二-(3-乙基-苯并噻唑啉-6-磺酸)二铵盐(ABTS)自由基、羟基自由基和H_2O_2的清除活性来评价Se-MEP的体外抗氧化活性。结果表明,MEP的最佳硒化修饰工艺为:pH=4.50,m(亚硒酸钠)∶m(MEP)=2.2∶1.0,反应时间9.0 min。FTIR结果显示,Se-MEP中含有Se—O—C键,实现了MEP的硒化。DSC结果表明,Se-MEP的峰值温度(Tp)是MEP的1.06倍,热焓值(ΔH)比MEP提高了45.57%,热稳定性优于MEP。此外,在本文设定的样品最大测试质量浓度条件下,Se-MEP的总抗氧化活性是MEP的1.33倍,对ABTS自由基、羟基自由基和H_2O_2的清除活性分别比MEP提高了71.62%,11.11%和18.26%,表明微波辅助的硒化修饰能够提高MEP的体外抗氧化活性。

紫苏多糖硒酸改性及理化结构特性分析

以水提醇沉法提取紫苏多糖(Perilla frutescens polysaccharides,PFPS),经初级分离后,采用HNO_(3)-Na_(2)SeO_(3)法对PFPS进行硒酸改性修饰得到硒化-紫苏多糖(Se-PFPS),并采用傅里叶变换红外光谱(Fourier transform infrared spectroscopy,FTIR)、纳米粒度仪、高效凝胶渗透色谱(high performance gel permeation chromatography,HPGPC)、扫描电子显微镜(scanning electron microscopy,SEM)、X射线衍射(X-ray diffraction,XRD)仪和热重分析仪(thermal gravimetric analyzer,TGA)对2种多糖进行了理化及结构特性分析。原子荧光光谱分析显示硒化-紫苏多糖(Se-PFPS)硒含量可达(1004.33±48.60)μg/g;FTIR分析显示Se-PFPS在620 cm^(-1)处存在Se—O—C特殊吸收峰,表明Na2SeO3与PFPS发生了化学结合,且以亚硒酸酯的形式存在;HPGPC、粒径分析显示化学修饰减小了多糖的颗粒尺寸,但同时增加了多糖分子质量;SEM和XRD分析显示硒酸改性改变了多糖的形态特征和晶体状态,且多以多晶和非晶形式存在;TGA分析显示PFPS比Se-PFPS的热稳定性更强。

龙陵紫皮石斛多糖的硒化修饰及其抗氧化活性

以云南龙陵紫皮石斛鲜条为原料,采用微波辅助-浸提法提取紫皮石斛多糖(Dendrobium devonianum Paxt.polysaccharide,DDP)。以亚硒酸钠为硒化剂,冰醋酸为催化剂对DDP进行硒化修饰获得硒化紫皮石斛多糖(SeDDP)。通过电感耦合等离子体原子发射光谱(inductively coupled plasma atomic emission spectrometer,ICP-AES)法测定硒含量,由傅里叶变换红外光谱法对Se-DDP进行表征。以硒含量为指标,通过单因素和正交试验优化硒化反应条件,并测定Se-DDP和DDP对1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl,DPPH)、OH和O_(2)^(-)自由基的清除能力。结果表明,Se-DDP的最佳制备工艺为DDP∶亚硒酸钠=1∶2.0(g/g),反应温度90℃,DDP∶冰乙酸=1∶4.0(g/mL),反应时间48 h,此时Se-DDP的硒含量为12.37 mg/g。Se-DDP的抗氧化试验结果表明,当浓度高于4 mg/mL时,SeDDP对DPPH自由基、OH自由基和O~-自由基的清除能力均强于DDP;当浓度为8 mg/mL时,Se-DDP的抗氧化能力与VC相当。

硒化枯草芽孢杆菌肽聚糖的结构表征及体外抗氧化活性研究

为探究硒化肽聚糖(Se-PG)的结构与抗氧化能力,以枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)胞壁肽聚糖(PG)和亚硒酸钠为原料,利用HNO_(3)-Na_(2)SeO_(3)法对PG进行硒化修饰,制备Se-PG复合物。通过紫外光谱、傅里叶红外光谱及核磁共振研究Se-PG结构特征,从对DPPH、ABTS、·OH自由基的清除能力评价其体外抗氧化活性。结果表明:Se-PG的硒含量为369.32μg/g,傅里叶红外光谱在890 cm_(-1)有吸收峰,表明形成亚硒酸酯键;Se-PG对DPPH、ABTS和·OH自由基清除率具有质量浓度依赖效应,当质量浓度达到5 mg/mL时,自由基清除率分别为39.51%±0.26%、39.47%±0.98%、48.38%±1.42%,显著高于亚硒酸钠和PG(P<0.05)。结构表征表明B.subtilis PG可进行硒化修饰且不改变PG的基本结构。Se-PG具有优越的体外自由基清除能力和抗氧化活性,可作为功能性抗氧化剂进行开发。

合成Hg-DADPA柱分离含硒或硫化合物的研究

[目的]通过化学方法合成一种新颖的Hg-DADPA柱,用于分离和富集植物及微生物体中硫硒修饰的化合物。[方法]使用二氨基二异丙基琼脂糖(DADPA)与对氯汞苯甲酸进行反应,得到Hg-DADPA色谱柱,用不同浓度的盐酸洗脱不同位置取代的硫或硒化合物;然后,通过Hg-DADPA色谱富集大肠杆菌(E.coli)的tRNA中含硫、含硒化合物,并且鉴定。同时,测试Hg-DADPA色谱柱分离后样品回收率。[结果]合成的Hg-DADPA柱通过0.002、0.005、0.5 mol/L HCl洗脱,可以分离尿苷三磷酸(UTP)、2-硫代尿嘧啶(2-SU)、2-硒代尿嘧啶(2-Se U)和4-硒代尿苷三磷酸(4-Se UTP)混合物,回收率均在90%以上。Hg-DADPA柱从大肠杆菌K12中选择性地富集到3个含硫修饰的核苷酸,经ESI和HR-MS鉴定为鸟嘌呤-2-硫代尿嘧啶核苷酸、腺嘌呤-3-硫代尿嘧啶核苷酸和鸟嘌呤-5-甲酰-2-尿嘧啶核苷酸。[结论]合成的Hg-DADPA柱对含硒、含硫化合物有很好的分离效果,且可反复使用,从而为植物、微生物中含硒或硫有机化合物的富集、分离提供一个简便的分离材料。

硒化牡丹籽粕多糖的抗氧化研究

为了研究硒化牡丹籽粕多糖的抗氧化活性,水提醇沉法提取牡丹籽粕粗多糖,离子交换层析制备牡丹籽粕多糖(peony seed dreg polysaccharides,PSDP)PSDPⅠ、PSDPⅡ及PSDPⅢ。硝酸-亚硒酸钠法对PSDPⅢ进行硒化修饰得Se-PSDPⅢ。采用体外抗氧化实验,评价Se-PSDPⅢ对1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl,DPPH)自由基和羟自由基(·OH)的清除作用及对DNA氧化损伤的抑制作用。并以巨噬细胞RAW264.7建立H 2O 2诱导的氧化损伤细胞模型,探讨Se-PSDPⅢ在细胞水平的抗氧化能力。结果表明:Se-PSDPⅢ具有较好的体外清除自由基的能力和抑制DNA氧化损伤的能力。细胞模型法评价结果显示,Se-PSDPⅢ可以降低H 2O 2诱导的巨噬细胞RAW264.7内活性氧(reactive oxygen species,ROS)的生成。此外,Se-PSDPⅢ可以升高细胞内超氧化物歧化酶(superoxide dismutase,SOD)和谷胱甘肽过氧化物酶(glutathione peroxidase,GSH-Px)的活力。因此,硒化牡丹籽粕多糖作为潜在的抗氧化物,可用于功能产品的开发。

紫杉醇C13侧链的硒代合成及其结构性质

用Se元素修饰紫杉醇C13侧链合成硒代C13类拟物.以手性薄荷醇为原料,通过Darzen缩合、叠氮化、还原、胺解、水解等,合成含硒酰胺的C13侧链,目标物用IR、元素分析、原子荧光等手段进行结构表征.同时采用密度泛函B3LYP方法,6-31+G*水平基组对目标物的微观结构及其性质进行气态、溶液模拟计算.分析比较实验、计算的IR光谱吻合较好.并对目标物微观性质进行理论预测,为典型的两性试剂,Se的取代可增加活性部位,增强溶解性.本研究成果为该类化合物的定量构效关系研究和药效团模型的建立以及先导化合物的化学结构修饰改造提供理论依据及实验基础.

降解裙带菜多糖对纳米硒的形成与稳定作用

在常温下的降解裙带菜多糖（Degraded Undaria Pinnatifida Chary．Suringer polysaccharide，DUP）水溶液中，由适当过量的抗坏血酸（Vc）与二氧化硒（Se°2）反应制备纳米单质硒（Se°）．通过共振瑞利散射、激光散射和透射电镜（TEM）研究了DUP对Se°粒径的调控和在液相中的稳定作用．结果表明，DUP通过控制还原速度和表面修饰而把Se°粒子调节在较窄的粒径分布范围内当Se°浓度为0．0507—3．245mmol／L时，DUP表面修饰的球状纳米硒的平均粒径稳定地保持在24—65nm范围内，4℃时可在水溶液中稳定保存1个月．

甜玉米芯硒多糖的制备及其对淀粉酶抑制作用

目的以甜玉米芯多糖为原料,以硒含量为指标,优化硒化甜玉米芯多糖(SeSCP-80-I)的制备工艺,探究甜玉米芯硒多糖对α-淀粉酶、α-葡萄糖苷酶这2种影响淀粉消化关键酶的抑制活性。方法在单因素试验的基础上,通过响应面实验优化工艺条件,并利用氢化物发生-原子荧光光谱法测定硒含量,利用红外光谱法对其结构进行测定。结果当反应温度为86℃、原料配比(SCP-80-I与Na_(2)SeO_(3)的质量比)为1∶0.91、硝酸浓度为0.54%(体积分数)、反应时间为6.4 h时,硒含量值可达到3.717 mg/g。制备出的甜玉米芯硒多糖存在Se—O—C特征吸收峰和SeO_(3)^(2−)特征吸收峰,说明结合形成了稳定的硒化衍生物。硒化修饰后的甜玉米芯多糖对α-淀粉酶、α-葡萄糖苷酶抑制的IC50值分别为5.495 mg/mL和2.687 mg/mL,均优于未经硒化修饰的甜玉米芯多糖对α-淀粉酶、α-葡萄糖苷酶的抑制作用。结论甜玉米芯硒多糖具有良好的降血糖活性。

应用正交实验优化扁藻胞外多糖硒化工艺的研究

目的探讨正交实验优化扁藻胞外多糖的硒化工艺。方法低温蒸馏浓缩扁藻培养液,分离、纯化扁藻胞外多糖,以正交实验分析影响扁藻胞外多糖硒化的因素,分别检测扁藻胞外多糖和硒化扁藻胞外多糖的紫外吸光度和红外吸光度。结果正交实验显示最佳多糖硒化工艺为:反应时间为8 h,硝酸质量分数为3%,多糖和亚硒酸钠的质量比为1:1.2,超声功率为70 W。扁藻胞外多糖与硒化扁藻胞外多糖样本经紫外线检测提示均无蛋白质杂质,红外吸光度扫描显示扁藻胞外多糖为吡喃型多糖,以共价键形式连接的硒化多糖修饰成功。结论以正交实验统计方法筛选扁藻胞外多糖硒化工艺操作简单、方便。

硒化太白蓼多糖的制备及其体外抑菌活性研究

由于中草药多糖有很好的调节免疫力、耐病毒、抗炎等中药药理学的活性,其对机体所产生的副作用较小、对机体不产生残留、也无耐药性。经近年研究证实,经硒化修饰后的中草药多糖可使其药理作用活性显著提高。本研究人员利用水煎醇沉方法,进行萃取分离太白蓼多糖(PTKP),并采用苯酚-硫酸法测定PTKP浓度;在强硝酸的催化作用下,保留温度七十℃、保留时长为10h、同时加入亚硒酸钠0.8g、硝酸浓度0.5%对太白蓼多糖硒化修饰,合成经硒化后的太白蓼多糖。运用傅里叶红外变幻光谱法扫描测定其结构变化,药敏纸片法和微量法测定硒化太白蓼多糖(SePTKP)对临床分离的奶牛乳房炎致病菌的体外抑制作用。结果表明,太白蓼多糖(PTKP)的得率为12.4%,含量为88.6%;红外光谱验证出硒多糖中含有C-Se=O键和Se-H键;太白蓼硒多糖对大肠埃希菌、志贺氏菌、无乳链球菌均有抑菌作用,体外抑菌效果均优于太白蓼多糖,说明硒化的太白蓼多糖的体外抑菌活性增强。

乳酸菌胞外多糖硒化修饰及其抗氧化活性研究

探讨了乳酸菌胞外多糖硒化修饰的最佳工艺条件,以及硒化胞外多糖的抗氧化活性。通过单因素试验确定反应温度、反应时间、硒化剂添加量的取值范围,再用响应面设计法确定最佳硒化修饰条件。试验结果表明:反应温度、反应时间、硒化剂添加量显著影响乳酸菌胞外多糖硒化的程度,当反应温度50℃、反应时间13.5h、硒化剂添加量0.55mg时硒含量和硒转化率达到最大值。在此条件下,所得硒多糖硒含量169.228μg/g,硒转化率32.37%;硒化后的多糖总抗氧化能力及对羟自由基的清除能力显著增强,而对超氧阴离子自由基的清除能力变化不大。

硒化修饰对白术多糖抗氧化和免疫调节作用的影响

为了考察硒化修饰对白术多糖抗氧化能力和免疫活性的影响,首先采用水提醇沉法提取白术多糖(AMP),用三氯乙酸进行纯化和柱层析洗脱,再采用HNO-NaSeO法合成了硒酸化白术多糖(sAMP),并以未修饰的AMP和亚硒酸钠为对照,以环磷酰胺致免疫功能低下的小鼠为研究对象,考察sAMP的抗氧化和免疫调节作用。结果显示,与对照组、环磷酰胺组、亚硒酸钠组和AMP组相比,sAMP组超氧化物歧化酶(SOD)水平显著升高,丙二醛(MDA)水平显著降低。sAMP促进和恢复了小鼠免疫器官的生长发育,改善了小鼠的免疫清除功能,提高了小鼠血清溶菌酶和干扰素-γ(IFN-γ)水平,降低了白细胞介素-4(IL-4)和肿瘤坏死因子-α(TNF-α)水平,提高了免疫抑制小鼠脾淋巴细胞增殖活性。结果表明:硒化修饰提高了AMP的免疫活性和抗氧化能力。

灵芝多糖的研究进展

灵芝多糖是灵芝的主要有效成分之一。主要就近年来灵芝多糖的提取、分离纯化、含量测定、结构分析、硒化修饰和抗氧化、免疫调节、降血糖、抗肿瘤活性等方面的研究进行了综述。