单柱离子色谱法测定硒酸根和亚硒酸根的研究

本实验采用单柱离子色谱系统,在SeO_4^(2-)、SeO_3^(2-)与F^-、Cl^-、NO_3^-、SO_4^(2-)离子共存时,以1.0mmol/L邻苯二甲酸氢钾为淋洗液测定了SeO_4^(2-),以1.0mmol/LKNO_3为淋洗液测定了SeO_3^(2-)。SeO_4^(1-)和SeO_3^(2-)的最低检出浓度分别为0.3μg/mL和0.7μg/mL,线性范围分别为0.8～80μg/mL和1.4～150μg/mL,相对标准偏差分别为2.01%和1.85%。并应用本方法测定了加SeO_4^(2-)和SeO_3^(2-)的自来水样,SeO_4^(2-)和SeO_3^(2-)的回收率分别为96%和98%。

原子荧光法研究硫酸根对硒酸根微生物转化的影响

在好氧条件下研究硒酸根的微生物转化，用氢化物发生——原子荧光法测定硒的含量．主要产物为单质硒，加入硫酸根，元素硒的生成量无明显减少．由此推断硒和硫有着不同的还原型的生物地球化学循环，提出了在硫酸根存在下处理含硒废水的方法．

羟基铁锆改性复合膨润土的表征及其对水中硒酸根的吸附性能

采用水热合成法制备羟基铁锆改性复合膨润土(Fe/Zr-Bent),通过SEM-EDS、TEM、XRD对样品的形貌、尺寸、晶型分布等进行了表征,并利用加盐法测定了样品的等电点,及其考察了改性前、后膨润土对水中硒酸根的吸附性能,分析吸附动力学和可能的吸附机理。结果表明,改性后Fe/Zr-Bent样品中形貌变得粗糙及铁元素和锆元素的存在、存在纳米级针状羟基铁锆晶体及其大部分分布于膨润土的表面。Fe/Zr-Bent的等电点由改性前膨润土的10.5降低至5.5,表面带正电荷,易于通过离子交换、络合、静电作用等方式吸附含氧阴离子硒酸根。改性前、后膨润土对水中硒的去除率由11.84%提高至86.66%,显著增强其吸附性能,其吸附过程符合伪二级动力学吸附模型(R2>0.997),平衡吸附量达到46.73mg/g。

砷酸根和硒酸根的毛细管电泳分离

在铬酸盐和硼酸盐溶液中,以十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）为电渗流改性剂,通过添加有机添加剂甲醇,成功地分离了砷酸根、硒酸根及常见酸根离子.优化分离条件发现,采用210 nm直接检测砷酸根比在260 nm处间接检测其检出限更低,而且可以减少大量Cl^-的干扰.迁移时间重复性的相对标准偏差（RSD）不大于3.0%,当信噪比（S/N）为2时,在260 nm处,HAsO4^2-与SeO4^2-的检出限分别为0.019 mg/L和0.078mg/L;在210 nm处,HAsO4^2-检出限可达0.004 3 mg/L.加标回收率均在95%～108%之间,满足定量要求.但NO3^-会干扰HAsO4^2-的定量分析.

环境因素及外源离子对改性膨润土吸附硒酸根的影响

用氯化铁和氯氧化锆作为改性剂,采用水热合成法制备羟基铁锆改性膨润(Fe/Zr-Bent),并将其用于水中硒酸根吸附研究。考察改性前后膨润土、初始p H值、投加量、温度、初始浓度、外源离子种类及浓度等因素对其吸附水中硒酸根的影响,并对吸附硒酸根后的Fe/Zr-Bent稳定性进行研究。结果表明:与未改性膨润土比较,Fe/Zr-Bent对硒酸根的去除率由11.84%显著提高至86%以上;p H值和硫酸根对改性膨润土吸附水中硒酸根的影响显著;吸附硒酸根的改性膨润土在强碱性环境体系中最不稳定。因此,在今后对含硒废水处理或含硒土壤修复领域,特别需要关注p H值和硫酸根。

气相色谱-电子捕获检测器法研究亚硒酸根对汞的生物甲基化影响

用气相色谱－电子捕获检测器法研究了底泥中汞的甲基化作用，结果为汞的甲基化是微生物过程，甲基化的量只占总汞的很少一部分。Ｓｅ（Ⅳ）抑制汞的甲基化。

离子色谱法测定硒酸根离子的方法研究

本文以乙二胺四乙酸二钠盐为淋洗液的单柱离子色谱法测定SeO_4^(2-),常见阴离子和阳离子不干扰测定。淋洗液最佳pH为5.0、浓度为1.0 mmol/L。SeO_4^(2-)的检出限1.05μg/ml,相对标准偏差2.96％,线性范围1.05—100μg/ml,应用于加入SeO_4^(2-)的水样分析取得良好结果。

亚硒酸根离子选择电极的研制及应用

本文以4,6-二溴代苤硒脑为活性物质,邻苯二甲酸二丁酯为增塑剂,PVC为支持体研制了亚硒酸根离子选择性电极.电极对硒(Ⅳ)的响应范围为3.2×10^(-6)～1.0×10^(-1)mol硒(Ⅳ)/L,斜率为-23.6mV(21℃),检测限为1.0×10^(-6)mol硒(Ⅳ)/L.

人尿中硒形态分析——三甲基硒和亚硒酸根的同时测定

随着硒的生物化学研究工作的深入,人们开始把硒测定重点从总量测定转移到硒形态分析。硒形态分析能给出硒在人体内生化代谢途径的重要信息,能说明硒在体内氧化、还原和甲基化解毒机理。 1969年Byard首次从鼠尿中分离并鉴定了三甲基硒离子(TMSe^+)的存在,而后Nahapetian等证明人尿中也存在TMSe^+。摄入过量的硒会在尿中以TMSe^+形式排出,TMSe^+的形成被认为是解毒机理。由于TMSe^+是唯一被证实的人尿中硒的代谢产物,准确地分析其含量具有重要意义。关于尿硒形态分析,国内尚未见报导。

用原子荧光法研究硒酸盐的微生物转化过程

本文用氢化物发生-原子荧光法研究水体中硬酸盐的微生物转化。其中单质硒是主要产物，同时有挥发态硒生成。在反应器中测定到了亚硒酸根，认为亚硬酸根是硒酸根微生物转化的中间产物。

N-亚水杨基甘氨酸席夫碱与稀土亚硒酸盐配合物的合成与表征

在水溶液中合成了通式为Ln2 (Sal-Gly) 2 SeO3·2H2 O(Ln =La ,Nd ,Gd ;Sal=亚水杨基 ;Gly =甘氨酸 )、亚硒酸根参与配位的氨基酸稀土配合物 .用元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外 可见光谱和差热 热重分析对其组成和性质进行了研究 .

微分脉冲催化极谱法测定头发中的痕量硒

采用美国２７３Ａ型电化学分析系统，根据ＳｅＳＯ_３^(２－)－ＫＩＯ３氧化 还原反应原理，用微分脉冲催化极谱法测定了头发中的痕量硒．

土壤中SeO_3^（2－）和SeO_4^（2－）的提取及其离子色谱分析

本文研究了土壤中ＳｅＯ和ＳｅＯ的提取并成功地用离子色谱进行分析。方法灵敏、简便，可用于土壤中微量ＳｅＯ和ＳｅＯ的同时测定，取５ｇ于土样，其检测限分别为４０和５０ｎｇ／ｇ。

离子色谱法对SeO_3^(2-).CrO_4^(2-)的分析初探

本文较系统地研究了离子色谱法对SeO_3^(2-).CrO_4^(2-)的分析实验条件,选择紫外检测器(波长254nm)以7.5mmolNa_2CO_3和2.0mmolNaoH为双组分淋洗液,在此条件下,对SeO_3^(2-)5ppm,CrO_4^(2-)10ppm混合标准液进行分析,标准偏差、变异系数均在仪器允许范围内,且线性关系较好,检出限Seo_3^(2-)0.031ppmCrO_4^(2-)为0.074ppm以标准加入法测得回收率为Seo_3^(2-).98%.CrO_4^(2-)101%.

天然铁锰矿吸附水溶液中Se(Ⅳ)实验研究

为了探究铁锰矿对水溶液中Se(Ⅳ)的吸附效果,进行了铁锰矿投加量、pH值、Se(Ⅳ)初始浓度及温度对Se(Ⅳ)吸附的影响实验分析.实验研究表明:铁锰矿能有效吸附水溶液中的Se(Ⅳ).Se(Ⅳ)初始浓度为5.0mg/L时,去除率最大;pH值为2.2时,吸附率最大为98.14%,即在中性偏酸性条件下吸附效果最好;铁锰矿对Se(Ⅳ)的吸附量随着温度的升高而增大,温度升高到60℃时吸附量略有下降,但并不显著;铁锰矿对Se(Ⅳ)的吸附满足Langmuir吸附等温线模型,其最大理论吸附量为6.76mg/g.

不同调节剂制备MOF-Fe的性质及对Se(Ⅳ)的吸附性能

以HF、HCl、H_2O和Na Ac溶液为调节剂合成了4种MOF-Fe样品,用X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、N_2等温吸附-脱附、综合热分析(TG/DTG和DTA)和质子电位滴定研究了4种样品的结构与表面性质,以及对亚硒酸根(Se(Ⅳ))等温吸附特性。MOF-Fe(HF)、MOF-Fe(HCl)、MOF-Fe(H_2O)和MOF-Fe(Na Ac)四种样品均具有八面体MIL-100(Fe)的晶体结构,但它们的结晶度和晶面取向略有差异。4种样品的比表面积分别为1 683、1 517、1 641和1 734 m^2·g^(-1),其总孔体积依次降低,微孔孔径分别为1.27、1.22、1.22和1.17 nm。MOF-Fe(HF)样品的脱羧基失重峰温度最高(415℃),苯环碳化失重峰温度最低(462℃);MOF-Fe(HCl)、MOF-Fe(H_2O)和MOF-Fe(Na Ac)样品出现了因氧化铁被碳还原所致的失重平台(566~716℃)。样品悬浮液从p H=6.0降到3.0时,消耗H^+的量表现为MOF-Fe(H_2O)>MOF-Fe(HCl)>MOF-Fe(HF)=MOF-Fe(Na Ac),它们的电荷零点(p H_(ZPC))依次为3.1、3.5、3.6和3.5。MOF-Fe(Na Ac)、MOF-Fe(HCl)、MOF-Fe(H_2O)和MOF-Fe(HF)对Se(Ⅳ)的吸附亲和力依次减小,它们对Se(Ⅳ)的吸附容量(Q_m)分别为77.69、107.07、117.40和87.15 mg·g^(-1)。显著性分析显示,MOF-Fe的羟基密度与样品吸附Se(Ⅳ)的Q_m显著正相关。研究结果表明,MOF-Fe样品的结构热稳定性和羟基/配位水分子等活性位点密度受合成样品时加入的调节剂影响,用HF作为调节剂合成MOF-Fe样品有利于提高样品中羧基与苯环之间的C-C键合强度和热分解产物的稳定性,降低苯环碳化温度;HCl和H_2O作为调节剂有利于提高样品的活性位点密度,可提高MOF-Fe样品对Se(Ⅳ)吸附容量。

磷酸盐共存对MOF-Fe吸附亚硒酸盐的影响

通过系列吸附实验,研究了磷酸盐(Pi)共存对MOF-Fe吸附亚硒酸盐(Se(Ⅳ))的影响.结果表明,不加Pi的吸附体系(Pi/Se=0)中,Langmuir和Freundlich模型对MOF-Fe等温吸附Se(Ⅳ)的数据的拟合度都较高;体系中加入与Se(Ⅳ)等物质的量浓度的Pi(Pi/Se=1)以后,等温吸附过程只适合用Freundlich模型拟合.与Pi/Se=0体系相比,Pi/Se=1体系中MOF-Fe对Se(Ⅳ)的最大吸附容量降低了68%,而吸附亲和力和吸附异质性却明显增强.Pi/Se=0和1的两种体系中,MOF-Fe对Se(Ⅳ)的吸附平衡时间分别为160 min和40 min,二级动力学方程可很好地描述两种体系的动力学吸附过程,液膜扩散和颗粒内扩散是吸附反应的主要速率控制因子.两种体系中,MOF-Fe对Se(Ⅳ)的平衡吸附量均随着温度的升高而降低,吸附均属于自发放热且有序度降低的过程.与Pi/Se=0体系相比,Pi/Se=1体系中MOF-Fe对Se(Ⅳ)的平衡吸附量受温度影响更为明显,这说明升高温度增强了Pi对Se(Ⅳ)吸附在MOF-Fe上的竞争强度;Pi/Se=1体系中MOF-Fe对Se(Ⅳ)的吸附自由能ΔG~θ略微增大,而焓变ΔH~θ和熵变ΔS~θ均明显减小,这说明Pi共存导致MOF-Fe对Se(Ⅳ)的化学吸附贡献增强.吸附体系pH从4.0升高至8.0时,Pi/Se=0和1体系中MOF-Fe对Se(Ⅳ)的平衡吸附量分别降低了7%和37%.当增大体系中Pi的浓度时,MOF-Fe对Se(Ⅳ)的平衡吸附量呈指数模型降低并稳定于最大吸附量的30%,这表明MOF-Fe对Se(Ⅳ)的吸附中约70%的比例可归属为可逆吸附.可见,Pi/Se=1体系中MOF-Fe对Se(Ⅳ)的吸附可分为可逆和不可逆吸附,其中,可逆吸附受Pi的竞争作用影响而明显降低,不可逆吸附则不受共存Pi的影响.

MOF-Fe吸附Se(Ⅳ)的特性与机制研究

水热法合成了MOF-Fe样品,研究了不同pH条件下MOF-Fe对亚硒酸根(Se(Ⅳ))的等温吸附和动力学吸附特性;基于吸附前后样品悬浮液的pH和Zeta电位、粉末样品的衰减漫反射红外光谱(ATR-IR)和X-射线光电子能谱(XPS),分析了MOF-Fe对Se(Ⅳ)的吸附机制.当吸附体系的初始pH分别为3.0、4.0和5.0时,样品对Se(Ⅳ)的Langmuir最大吸附容量(Qm)分别为0.690、0.534和0.538 mmol·g-1,3种pH条件下的吸附亲和力(b)表现为pH 3.0>pH 4.0>pH 5.0.3种pH条件下,样品对Se(Ⅳ)的吸附都在20 min内趋于饱和,二级动力学方程对吸附动力学数据的拟合度(R2)均大于0.999,MOF-Fe吸附Se(Ⅳ)的内扩散过程可用Weber-Morris方程描述.当吸附体系初始pH为3.0时,MOF-Fe与Se(Ⅳ)之间的吸附作用机制主要为:配位不饱和Fe与H_2SeO_3之间的配位作用、脱羟基后的活性Fe与[O_2SeOH]^-的键合作用及单齿羧羰基氧与Se(Ⅳ)之间的氢键作用.当吸附体系初始pH为5.0时,MOF-Fe与Se(Ⅳ)之间的吸附作用机制主要为:Fe—OH与[O_2SeOH]^-的阴离子交换作用,[SeO_3]^(2-)破坏了桥式羧羟基Fe—O键并与Fe—OH发生阴离子交换作用形成双齿吸附态Se(Ⅳ)以及单齿羧羰基氧与Se(Ⅳ)之间的氢键作用.