硒钼钒杂多配合物的合成与表征

Two New heteropoly molydovanadateselenite complexes with formulas[Se2Mo2V4O24]8-and[Se2Mo3V3O24]7- were reported for the first time.These complexes were isolated at pH=2.It is proved that the ratios of Mo and V in materidal influence the constitution of complexes.These complexes were characterized by elemental analysis,IR,UV,XRD,molar conductance and TG-DTA.It is deduced that these complexes may have the basic skeleton of X2M6 structure.

稀土、钼、钒三元杂多配合物的合成及性能研究（I）

利用一步酸化法，合成了迄今为止尚未见报道的八种稀土、钼、钒三元杂多配合物。通过元素分析、热重分析、ＩＲ、Ｒａｍａｎ、ＵＶ、ＥＳＲ光谱的测试，确定其分子通式分别为：Ｋ７Ｈ２ＬｎＭｏ６Ｖ６Ｏ３９·ｘＨ２Ｏ，Ｋ９ＨＬｎＭｏ５Ｖ７Ｏ３９．ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ），它们都具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的基本骨架。利用变温ＩＲ光谱、变温Ｘ─射线粉末衍射图和酸碱滴定曲线，对配合物的分解温度以及在水溶液中稳定存在的ｐＨ值范围进行了初步探讨。

稀土钼钒三元杂多配合物的稳定性

利用 TG、DTA和变温 IR研究了具有 Keggin结构的稀土钼钒三元杂多配合物 K7H2 L n Mo6 V6 O39·x H2 O( L n=L a,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,下同 )和 K9HL n Mo5V7O39· x H2 O的热解范围 ;利用酸碱滴定及紫外光谱法确定了它们在水溶液中存在的 p H范围 ,并讨论了这些配合物在水溶液中酸解及碱解的反应机理。

Keggin结构稀土钼钒磷四元杂多配合物的合成、表征及苯酚羟化制苯二酚的催化活性

合成了 5种通式为 ( NH4) 1 5 [RE( PMo9V2 O39) 2 ]· x H2 O( RE=La3+ ,Ce3+ ,Gd3+ ,Y3+ ,Yb3+ )的稀土钼钒磷四元杂多配合物 ,并用 IR,UV,XRD,ICP,TG-DTA和 CV等手段对其结构和性能进行了表征 .催化活性实验表明 。

镧元素钼钒杂多配合物的合成与表征

报道了两种镧元素钼钒杂多配合物的合成方法，元素及热重分析确定其结构式分别为Ｋ１１Ｈ１４Ｌａ（Ｍｏ４Ｖ８Ｏ３９）２·３９Ｈ２Ｏ和Ｋ１１Ｈ１８Ｌａ（Ｍｏ２Ｖ１０Ｏ３９）２·３８Ｈ２Ｏ。利用ＩＲ、ＵＶ和ＸＲＤ对其进行了表征，确定了它们的分解温度范围。

镧系1：10系列钼钒杂多配合物的合成与性质

报道用一步酸化法制得了四种未见报道的１：１０系列镧系钼钒杂多配合物Ｋ７Ｈ８ＬｎＭｏ４Ｖ６Ｏ（３６）·ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ）。根据元素分析、红外光谱、紫外光谱、Ｘ射线粉末衍射及差热－热重分析结果讨论了它们的结构及性质。

镧系元素钼钒杂多配合物的合成与表征

本文报道了镧系元素的钼钒杂多配合物Ｋ５ＨＬｎＭｏ６Ｖ７Ｏ（４０）·ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ）的合成方法。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、顺磁共振谱、Ｘ射线粉末衍射及差热—热重分析等手段，对配合物进行表征，推断出此类杂多配合物具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的基本骨架。

二茂铁磷钼钒杂多酸电荷转移配合物的合成、表征及催化性能

以Keggin结构的钒取代的磷钼酸为电子受体,二茂铁为电子给体合成了3种二茂铁磷钼钒杂多酸电荷转移配合物[Fe(C5H5)2]3H[PMo11VO40].6H2O、[Fe(C5H5)2]3H[PMo10V2O40].3H2O和[Fe(C5H5)2]3H[PMo9V3O40].8H2O,用元素分析、IR光谱、UV光谱、XRD等方法对其进行了表征,结果表明:二茂铁与杂多阴离子之间发生了电荷转移形成了新的电荷转移配合物,配合物仍保持有杂多阴离子的Keggin结构以及二茂铁的结构。催化活性实验表明,配合物对乙酸异丁酯合成反应具有良好的催化性能。

氨基金属酞菁/磷钼钒杂多酸荷移配合物的合成与表征

以四氨基铜酞菁与Keggin型磷钼钒杂多酸为原料,N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,在35℃下通过离子交换法合成了一种新型有机/无机复合配合物——氨基铜酞菁/磷钼钒杂多酸荷移配合物.对这种产物进行了紫外-可见光谱、红外光谱的表征.结果表明,这种新型配合物中仍然保留着酞菁的环状结构和杂多酸的笼状结构,紫外光谱和红外光谱中特征吸收峰出现一定程度的红移,说明两者之间是以化学键的形式发生了键合.

稀土钼钒杂多配合物的稳定性研究

利用电位滴定法测定了８种具有Ｋｅｇｇｉｎ结构稀土钼钒杂多配合物在水溶液中存在的ｐＨ范围。讨论了它们在水溶液中的稳定性，并提出了可能的酸解及碱解反应机理。

钼钨钒磷杂多酸稀土衍生物的合成、表征及催化性质

报道了通式为K1 0 H5[Ln(PMo5W4V2 O3 9) 2 ]·nH2 O (Ln =La ,Ce ,Pr ,Nd ,Eu ,Gd ,Dy)的 7种五元新型杂多配合物的合成方法。从IR ,UV ,3 1 P ,51 VNMR ,X射线粉末衍射证实产物仍保持Keggin结构 ,借助TG DTA、变温IR、XRD和水溶性实验考察了新配合物热解性质 ,得出了热稳定的温度范围为 5 0 0～ 5 5 0℃。该系列配合物对H2 O2 的分解具有一定的催化作用 ,且不同稀土配合物对H2 O2

硒钨钒配合物[Se_2W_3V_2O_(21)]^(6-)及其稀土盐的合成与表征

合成了新型杂多配合物(NH4)3H3[Se2W3V2O21].4H2O及其稀土盐LnH3[Se2W3V2O21].xH2O(Ln=L a3+、C e3+、P r3+、N d3+、Sm3+),借助于元素分析、红外、紫外、热分析、摩尔电导、X射线粉末衍射对其进行了表征。并在此基础上推断了以上配合物的可能结构,结果表明,[Se2W3V2O21]6-具有与[Se2M o5O21]4-类似的S tand-berg结构。

钥钒硅杂多配合物的研究

本文对钼钒硅杂多配合物进行了系统的研究,指认了振动光谱中某些特征谱带.对振动光谱,UV光谱,^(51)V NMR谱的特性进行了探讨,同时利用X-射线粉末衍射,IR光谱、差热-热重分析等手段研究这一系列钼钒硅杂多配合物的热解性质,其热稳定顺序为: K_5SiMo_(11)VO_(40)·mH_2O>H_5SiMo_(11)V_(40)·mH_2O>K_6SiMo_(10)V_2O_(40)·mH_2O>K_7SiMo_9V_3O_(40)

K_(10)H_5[Ln(PMo_7W_2V_2O_(39))_2]五元杂多配合物的合成与表征

合成了通式为K10 H5 [Ln(PMo7W2 V2 O39) 2 ]·nH2 O (Ln =La3+,Ce3+,Pr3+,Nd3+,Sm3+,Eu3+,Gd3+,Dy3+,Yb3+)的 9种五元新型杂多配合物 .并用元素化学分析 ,TG ,ICP ,IR ,UV ,31P ,5 1V -NMR ,ESR ,XPS ,XRD进行了表征 .结果表明新配合物仍保持Keggin结构 ,稀土元素处于配合物的内界 .借助TG -DTA ,不同温度下的IR ,XRD和水溶性实验考察了新配合物的热解性质 ,得出了热稳定的温度范围为 4 0 0℃～ 50 0℃ 。

杂多配合物的催化性能研究 (Ⅰ)K_(19)[Ln(α_2—P_2MO_(16)VO_(61))_2]·nH_2O型杂多酸盐的合成与表征

本文首次报道通式为K_(19)〔Ln(α_2—P_2Mo_(16)VO_(61))_2〕·nH_2O的四元杂多酸盐的合成条件、结构及基本物理化学性质研究的有关内容。用元素分析、电导测定及离子交换实验、红外、紫外及热分析鉴定了这些配合物,从而推测配体P_2Mo_(16)VO_(61)-为α_2—型Dawson结构,当配体与稀土离子Ln^(3+)形成配合物后,Ln^(3+)与配体空穴外沿的桥氧进行配位,形成配位数为8、结构与K_(16)[Cc(IV)(α_2—P_2W_(17)O_(61))_2]·50H_2O相似的四方反棱柱型配合物。

新型杂多配合物K_3H_2[GeW_8Mo_3VO_(40)]·4H_2O的合成与晶体结构

用分步酸化、分步加料法合成出新型杂多配合物Ｋ３Ｈ２［ＧｅＷ８Ｍｏ３ＶＯ４０］·４Ｈ２Ｏ，并用Ｘ射线单晶衍射法测定其晶体结构．该晶体属单斜晶系，Ｃ２空间群，ａ＝１．８９４４（４）ｎｍ，ｂ＝３．２９２０（７）ｎｍ，ｃ＝１．２４９４（２）ｎｍ，β＝９０．２５（３）°，Ｖ＝７．７９２（４）ｎｍ３，Ｚ＝６．最终偏差因子Ｒ＝０．０６３，ＲＷ＝０．０６７．

稀土钼钒磷杂多酸盐的合成和性质研究

本文首次报道了12种稀土钼钒磷杂多酸盐的合成。通过元素分析、IR、UV、^(51)V NMR光谱、X射线粉末衍射等实验对其进行了表征,并应用TG-DTA结合变温红外光谱及溶解性实验研究了它们的热稳定性,应用CV实验研究了它们的氧化还原性质。

新型钒取代杂多酸电荷转移盐的合成和表征

以不同钒取代的Danson结构的杂多磷钼酸为电子受体 ,N ,N 二甲苯胺为电子给体合成了两种新型电荷转移盐配合物 8C8H11N·H8P2 Mo16V2 O62 ·3C3 H7NO·5H2 O和 8C8H11N·H10 P2 Mo14 V4O62 ·4C3 H7NO。并用元素分析、红外光谱、固体漫反射电子光谱等进行了表征。结果表明 :有机电子给体与杂多酸阴离子间有强烈的相互作用 ,配合物在光激发下发生分子内的电荷转移 ,导致有机阳离子的氧化和杂多阴离子的还原。ESR测试结果显示 ,杂多阴离子的还原反应处于单电子还原阶段 ,阴离子中VV

9—钨—2—钼钒锗酸及钾盐的合成与性质

报道了９－钨－２－钼钒锗酸及钾盐的合成。通过元素分析，红外光谱、紫外光谱、Ｘ－射线粉末省射和差热－热重分析对配合物进行了表征，并测定了这两个配合 氧化还原性质。