一代树状碳硅烷液晶研究——端基含12个4-硝基偶氮苯介晶基元

用发散法合成了以四碳硅烷为核心 ,周边含 12个 4 硝基偶氮苯介晶基元 (M 5 )端基的新的一代树状碳硅烷 (D1)液晶 ,并用元素分析、核磁共振、基质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱 (MALDI TOF MS)、红外、紫外、偏光显微镜、差示扫描量热 (DSC)和X射线衍射法 (WAXD)表征 .介晶基元化合物 (M 5 )显示向列相 ,树状物D1显示胆甾相和SE 相 .D1的液晶相相行为是K70Ch188I185Ch5 8SE48K .

含硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯类液晶聚合物的合成、结构与性能研究Ⅰ.含硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯液晶聚合物的合成

设计合成了溴烷基(对硝基偶氮苯基)醚■和含硝基偶氮苯的丙烯酸酯■两组化合物;用自由基聚合和化学改性两种方法合成了含硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯液晶聚合物,用DSC,偏光显微镜和x-射线衍射等方法表征了聚合物的相行为。

端基含36个4-硝基偶氮苯介晶基元的二代树状碳硅烷的液晶性研究

Liquid crystalline of a new carbosilane dendrimer of the second generation(D2) containing thirty-six 4-nitroazobenzene groups in its periphery was characterized by means of polarizing optical micrograph, DSC and WAXD. Mesogenic compound M5 exhibits threaded, schlieren and inversion lines texture of the nematic phase on the cooling from isotropic phase to solidified temperature. Dendrimer D2 shows the focal conic fan-shaped texture of the smectic A phase on the heating course from 69 to 187 ℃ and on the cooling course from 183 to 64 ℃. After cooling, the smectic E(S E) phase with a texture of the focal conic fan-shape with stripes and concentric arcs appears from smectic A(S A) phase. Phase behavior of dendrimer D2 in liquid crystalline state was K69S A187I182S A57S E47K. The isotropic-smectic A transition enthalpy, smectic A-smectic E transition enthalpy and isotropic-smectic A transition entropy were 1.8, 4.5 and 4.0 J/(K·mol), respectively, and were in agreement with or close to those of small molecular liquid crystal.

一类含硝基偶氮苯侧基的共聚聚氨酯的合成与表征

合成了一类带硝基偶氮苯侧链的共聚聚氨酯，并用ＦＴ－ＩＲ、ＵＶ、ＤＳＣ、ＷＡＸＤ和偏光显微镜等进行了表征。发现这类刚性侧链不通过间现隔基直接连于主链上的共聚聚氨酯均表现为结晶性聚合物，由于硝基和羰基均可与氨基链上的氢形成强氢键以及刚性链段的结晶，使体系成为以氢键为物理交联点的结晶网络，这类共聚聚氨酯在通常有机溶剂中的溶解性很差。

用核磁共振表征对硝基偶氮苯衍生物

用一维１Ｈ ＮＭＲ、１３Ｃ ＮＭＲ方法研究了对硝基偶氮苯衍生物的结构，并通过二维１Ｈ－１Ｈ同核相关（ＣＯＳＹ）、１３Ｃ－１Ｈ异核相关（ＨＥＴＣＯＲ）及１３Ｃ－１Ｈ异核远程相关谱进一步地确定了该衍生物的１Ｈ谱和１３Ｃ谱中各谱峰的归属．为研究侧链液晶聚合物结构提供了结构数据。

4-(3,5-二溴-2-吡啶重氮氨基)-4′-硝基偶氮苯的合成及其与镉(Ⅱ)显色反应的研究

合成了新显色剂4-(3,5-二溴-2-吡啶重氮氨基)-4′-硝基偶氮苯(简称DBPNAB),研究了在非离子表面活性剂Triton X-100存在下其与Cd(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在pH10.2的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,该试剂与Cd(Ⅱ)形成摩尔比为2∶1的红色络合物,最大吸收波长位于581 nm,表观摩尔吸光系数为1.61×105L.mol-1.cm-1,镉的质量浓度在0～0.7μg/mL范围内遵守比尔定律。所拟方法用于废水中微量镉(Ⅱ)的直接测定,相对标准偏差为2.0%～3.3%,回收率为97.4%～103.6%。

4-(4-氯苯重氮氨基)-4'-硝基偶氮苯的合成及其与镉(Ⅱ)的显色反应

合成了一种新显色剂4-（4-氯苯重氮氨基）-4＇-硝基偶氮苯（简称CDANA），并研究了该试剂与Cd（Ⅱ）的高灵敏显色反应。在60～65℃温度下，亚硫酸氢钠与甲醛反应半小时之后滴入苯胺生成苯胺基甲基磺酸钠，另将硝基苯胺重氮化得到重氮盐溶液滴入苯胺基甲基磺酸钠中得到4＇-硝基-4-氨基偶氮苯，然后将其滴入氯苯胺重氮化后的重氮盐溶液中，得经红外光谱检验和元素分析证实的目标产物。分光光度的研究结果表明，在Triton X-100存在下，于pH10．5的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中，镉（Ⅱ）与试剂形成1：2的橙红色络合物，其最大吸收波长位于558nm处，表观摩尔吸光系数为1．42×10^5L·mol^-1·cm^-1，镉（Ⅱ）的质量浓度在0～0．75μg／mL范围内服从比尔定律。所拟方法用于废水中微量镉的直接测定，结果与原子吸收光谱法一致。

含对硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯类液晶聚合物的超分子结构

利用ＤＳＣ、偏光显微镜和广角Ｘ射线衍射（ＷＡＸＤ）等手段研究了含对硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯类均聚物ＨＰｎ（ｎ＝３，４．６）及其与丙烯酸的共聚物Ｐｎ（ｎ＝３，４，６，８）的相行为，结果表明：ＨＰ６可形成向列型液晶相，其相态特征可表示为：Ｔｇ，３０８．９Ｋ、ＴＫＮ３４２Ｋ、ＴＮＩ４０１Ｋ，ＨＰ３和ＮＰ４为非液晶聚合物；Ｐｎ可形成近晶型液晶相．ＷＡＸＤ结果指出其ｄ／ｌ介于１．４０～１．５４之间，故其液晶相具有ＳＡｄ型分子排布特征．对共聚物Ｐｎ的变温ＦＴＩＲ研究表明：Ｐｎ中存在着－ＣＯＯＨ和－ＮＯ２的氢键作用，使介晶基团之间的各向异性相互作用增强，有利于形成更加有序和稳定的近晶型液晶相．结合ＷＡＸＤ和ＦＴＩＲ的结果，给出了Ｐｎ液晶相的分子排布模型。

基于季戊四醇的二代硅碳烷液晶树状物研究——端基含36个4-硝基偶氮苯基团

以基于季戊四醇的二代硅碳烷树状氯化物PCSi-2G-Cl为脚手架、4-硝基-4’-羟己氧基偶氮苯(M-NO2)为介晶基元,合成了以季戊四醇为核、端基含36个硝基偶氮苯的新型硅碳烷液晶树状物PCSi-2G-NO2。利用红外光谱(IR)、核磁共振(1H NMR)、元素分析(EA)、偏光显微镜(POM)和差示扫描量热法(DSC)进行了表征,PCSi-2G-NO2显示近晶相,其液晶相行为是K57SE76SA111I110SA75SE56K。而对应的介晶基元M-NO2则为向列相,树状物与修饰单元在熔点、清亮点和液晶态温度区间等方面也存在较大差异。

4-(对-甲氧基苯氨基重氮基)-4'-硝基偶氮苯的合成及其与汞(Ⅱ)的显色反应

合成了新显色剂4-（对甲氧基苯氨基重氮基）-4＇-硝基偶氮苯（PMADNA），并研究了该试剂在TritonX—100存在下与汞的显色反应。结果表明，在pH10．5的Na2B6O2-NaOH缓冲介质中，Hg㈣与试剂形成稳定的1：2红色络合物，最大吸收波长位于576nm，表观摩尔吸光系数为1．25×10^5L·mol^-1·cm^-1汞的质量浓度在0～0．8μg／mL范围内服从比尔定律，用酒石酸钠-焦磷酸钠-氟化钠作混合掩蔽剂，可以提高Fe3＋，Ni2＋，Cu2＋，Cd2＋的允许量。方法用于废水中微量汞的直接测定，相对标准偏差为1．8％～2．2％，回收率为99．1％～103．8％。

4-(邻甲基苯氨基重氮基)-4′-硝基偶氮苯的合成及其与汞(Ⅱ)的显色反应

合成了一种新三氮烯试剂4-（邻甲基苯氨基重氮基）-4，-硝基偶氮苯（OMADNA），并研究了其物化性质及与Hg（Ⅱ）的显色反应。结果表明，在乳化剂OP存在下，在pH10．2的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中，Hg（Ⅱ）与该试剂形成稳定的桔红色络舍物，最大吸收波长位于570nm，表观摩尔吸光系数为1．42×10^5 L·mol^-1·cm^-1，Hg（Ⅱ）的质量浓度在0～0．9μg／mL范围内服从比耳定律。所拟方法用于环境水样中微量Hg（Ⅱ）的直接测定，结果与双硫腙法一致。

4-(对甲氧基苯氨基重氮基)-4′-硝基偶氮苯与镉(Ⅱ)显色反应的研究

研究了新显色剂4-（对甲氧基苯氨基重氮基）-4′-硝基偶氮苯（简称PMADNA）与镉（Ⅱ）的显色反应。结果表明，在pH11.0的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中，以Triton X-100为增溶增敏剂，该试剂与镉（Ⅱ）形成稳定的2：1棕色配合物，其最大吸收波长位于583nm处，表观摩尔吸收系数ε为1.32×10^5L／（mol·cm），镉（Ⅱ）质量浓度在0-0.8μg／mL范围内服从比耳定律，所拟方法操作简便，灵敏度高，选择性好，用于废水样品中微量镉（Ⅱ）的直接测定，结果与原子吸收光谱法一致。

一种含末端单炔类硝基偶氮苯化合物的合成及表征

以4-硝基苯胺、3-溴丙炔等为原料,通过Williamson醚合成法和重氮盐偶联法,以较高产率合成出了合成了一种含末端单炔的4-硝基偶氮苯化合物,并利用FT-IR、1H NMR对其结构进行表征。这种末端单炔偶氮苯化合物可以作为"点击化学"反应的原料,以赋予点击产物特殊性能。

新显色剂4′-(对硝基苯基重氮氨基)-2,4-二硝基偶氮苯的合成及其与镉(Ⅱ)的显色反应研究

合成了新显色剂4′-(对硝基苯基重氮氨基)-2,4-二硝基偶氮苯(简称PNDNDAA),并研究了该试剂在Triton X-100存在下与镉(Ⅱ)的显色反应。在pH8.0～9.5缓冲范围内,Cd(Ⅱ)与试剂形成稳定的1∶1红色配合物,最大吸收波长位于560 nm,表观摩尔吸光系数为1.30×105L.mol-1.cm-1,镉的质量浓度在0～0.8μg/mL范围内服从比尔定律。方法用于废水中微量镉的直接测定,相对标准偏差为1.8%～2.5%,回收率为98.4%～103.3%。

新显色剂2,4,4′-三硝基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其与汞的显色反应

合成了新试剂2，4，4＇-三硝基苯基重氮氨基偶氮苯（简称TNBDAA），并研究了在Triton X-100存在下其与汞的显色反应。在pH9．0的Na2B4O7-HC1缓冲介质中，Hg（Ⅱ）与试剂形成1：2的红色络合物，最大吸收波长为553nm，表观摩尔吸光系数为1．69×10^5L·mol^-1·cm^-1，汞质量浓度在0～0．7μg／mL范围内服从比尔定律。方法已用于废水中微量汞的直接测定。

对硝基重氮氨基偶氮苯与镍显色反应的研究与应用

研究了对硝基重氮氨基偶氮苯与镍的显色反应。在表面活性剂Triton X-60存在下,于pH 9.9的氢氧化钠—硼砂缓冲溶液中,镍与该试剂形成稳定深红色络合物,其最大吸收波长位于500nm处,表观摩尔吸光系数为1.33×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1)。25mL溶液中,镍量在0～5μg范围内符合比尔定律。Ag^+,Co^(2+),Hg^(2+),Cd^(2+),Cu^(2+),Pd^(2+)干扰镍的测定,加入氟化钠和硫脲混合掩蔽剂后,可提高Al^(3+),Fe^(3+),Cu^(2+)的允许量。方法用于环境水样中镍的测定,相对标准偏差为2.4%～3.7%,回收率为95.5%～103.5%。

对硝基重氮氨基偶氮苯与镉的显色反应与应用

研究了对硝基重氮氨基偶氮苯与镉的显色反应。在表面活性剂TritonX-60存在下，于PH10．3的NH4Cl-NH3·H2O缓冲溶液中，镉与该试剂形成的稳定深红色络合物，其最大吸收波长位于480nm处，表观摩尔吸光系数为8．17×10^4L·mol^-1·cm^-1，镉量在80～320μg／L范围内符合比耳定律。碱金属和一些常见的金属离子对镉的测定没有干扰，但镍、汞、铜干扰严重，可用硫脲-柠檬酸钠一氟化铵作混合掩蔽剂掩蔽。方法用于环境水样中镉的测定，结果与原子吸收光谱法相符。

新显色剂2-羟基-3-磺酸基-5-硝基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及与镉的显色反应研究

合成了新试剂2 羟基 3 磺酸基 5 硝基苯基重氮氨基偶氮苯(HSNDAA),并研究了其与Cd(Ⅱ)的显色反应条件。结果表明,在非离子表面活性剂TritonX 100存在下,于pH11.3的Na2B4O7 NaOH缓冲介质中,试剂与Cd(Ⅱ)可形成一种稳定的2∶1红色络合物,其最大吸收波长位于520nm处,Cd(Ⅱ)质量浓度在0～0 6μg/mL范围内符合比耳定律,表观摩尔吸光系数为2.5×105L·mol-1·cm-1。方法已用于环境水样中镉的测定。

5-羟基-2-磺酸基-4′-硝基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其与镍的显色反应

合成了5-羟基-2-磺酸基-4’-硝基苯基重氮氨基偶氮苯（HSDAAN），并研究了其与镍的显色反应。结果表明，在pH10的四硼酸钠缓冲溶液中，表面活性剂TritonX-100存在下，镍与HSDAAN形成1：2的红色络合物，其最大吸收波长位于528nm，表观摩尔吸光系数为2．52×10^5L·mol^-1·cm^-1；25mL溶液中，镍在0～15μg范围内符合比尔定律。方法用于合金中镍的测定，相对标准偏差（n=5）在2．7％～4．3％之间。

巯基葡聚糖凝胶分离富集对硝基苯基重氮氨基偶氮苯分光光度法测定微量汞(Ⅱ)

研究了在吐温-80溶液存在下，对硝基苯基重氮氨基偶氮苯与汞（Ⅱ）发生显色反应的条件，建立了新的测定微量汞（Ⅱ）的高灵敏度分光光度法。实验结果表明，在硼砂-氢氧化钠介质中，对硝基苯基重氮氨基偶氮苯与汞（Ⅱ）发生灵敏的显色反应，生成络合比为4：1的橙红色络合物；络合物的最大吸收峰位于484nm，表观摩尔吸光系数为1．4×10^7L·mol^-1·cm^-1；在10mL溶液中，汞（Ⅱ）量在0．08～0．25μg之间符合比尔定律，检出限为0．002mg／L；巯基葡聚糖凝胶分离富集后显色反应具有较强的抗干扰能力，可用于水、铅锌矿样品中微量汞㈣的测定，结果与原子吸收光谱法相一致，方法的回收率在97．29／6～104．7％之间，测得其相对标准偏差（n=6）≤3．2%。