Y_2O_3:Eu纳米晶的硝基取代苯甲酸配合物固相热解制备和性能

以苯甲酸、邻硝基苯甲酸、间硝基苯甲酸、对硝基苯甲酸、3,5-二硝基苯甲酸等为配体制备了Y3+、Eu3+二元配合物,配合物中Y3+与Eu3+的摩尔比为9:1.利用这些配合物的爆炸式热分解特性通过固相热解反应制备了一系列Y2O3:Eu纳米晶.透射电镜观察,可以看出所得纳米晶呈球形,粒度介于40～60nm,X射线衍射分析表明实验所得纳米晶属立方晶系,粒径与电镜观察所得结果基本一致;Eu3+的引入并不影响Y2O3的晶相组成;配体类型对纳米晶的结构没有显著影响,不过相对于硝基取代苯甲酸配合物,苯甲酸配合物热解所得Y2O3∶Eu纳米晶团聚严重;退火温度显著影响纳米晶粒度,退火温度高,纳米晶粒度大,反之亦然.荧光光谱测定表明所有Y2O3∶Eu纳米晶具有相似的发光行为,其中以苯甲酸配合物分解所得Y2O3:Eu纳米晶发光性能最为优越.

四硝基取代酞菁铜/介孔二氧化硅复合材料的合成及表征

利用溶胶-凝胶方法原位同步合成了四硝基取代酞菁铜/介孔二氧化硅的有机-无机复合材料。采用紫外可见吸收光谱(UV-vis)、红外光谱(IR)等对四硝基取代酞菁铜/介孔二氧化硅复合材料进行了表征。发现四硝基取代酞菁铜在介孔二氧化硅中以单聚体和二聚体两种形式存在,且以二聚为主。XRD检测结果表明:四硝基取代酞菁铜/介孔二氧化硅复合膜仍保持了原来的介孔结构,SEM检测结果表明原位合成的四硝基取代酞菁铜可以均匀地分散到介孔二氧化硅的基质中。

两种影响生态环境的亚硝基取代烷烃的电子结构

采用紫外光电子能谱实验(PES)和量子化学方法对两种影响生态环境的亚硝基取代烷烃RONO[R=(CH3)2CH,(CH3)3CO]的电子结构进行了分析和讨论.实验得到两种化合物的第一电离能分别为10.37 eV和10.12eV,结合从头算自洽场分子轨道(ab initio SCF MO)计算和外壳层格林函数法(OVGF)计算对PES进行了分析和指认.研究表明化合物中取代基效应对电离能存在明显的影响;外层格林函数法计算得到电离能与实验吻合很好;同时发现在外层格林函数法计算结果中由于考虑相关能,得到的分子轨道存在能级顺序的交错.实验和理论计算结果进一步证实亚硝基取代烷烃是产生烷基氧自由基(RO)的很好的源物种,这为深入研究由它们产生的对环境破坏有着重要影响的相应自由基奠定了基础.

两种N-硝基取代苯胺的制备

以邻硝基苯胺、对硝基苯胺为原料,乙酰硝酸酯作硝化剂,合成两种N-硝基取代苯胺类化合物,产率分别为71.03%和60.1%,产物经IR、1H NMR、质谱、元素分析表征。

硝基取代脂肪族一元酸的电子结构与化学反应性的讨论

为了引导和构建结构决定性质教学思想,通过硝基取代直链型脂肪族羧酸化合物的空间构象和电子结构分析,α-硝基癸酸羧基C-C单键旋转最高能垒达90.4286kcal/mol,羧基的OH与硝基之间空间效应较大。阐明硝基取代羧酸化合物的电荷分布与化学反应性能的关系。

N-硝基取代酰替三氯苯胺的合成、性质和生物活性的研究

采用取代的苯氧乙酰氯和N-硝基三氯苯胶合成了七个酰胺化合物,用元素分析、IR、~1HNMR对结构进行了表征。进行了除草、植调、杀虫和杀菌活性室内初筛试验,初步研究了其构效关系。

两种N-硝基取代苯胺的合成研究

以邻硝基苯胺、对硝基苯胺为原料,以乙酰硝酸酯做硝化剂,代替直接以发烟硝酸做硝化剂合成N-硝基取代苯胺类化合物。从一定程度上减少因苯胺氧化等反应的副产物,从而提高收率。对实验优化条件进行一定的研究探索,温度对收率影响较大。产物化学结构经IR、1HNMR、质谱,元素分析表征。

芳环上硝基取代基对苯甲酸功能化聚苯乙烯-Eu(III)配合物光致发光性能的双重影响

将硝基苯甲酸配基(NBA)键合在聚苯乙烯侧链,制得了硝基苯甲酸功能化的聚苯乙烯(PS-NBA),在此基础上使大分子配体PS-NBA与Eu(III)离子配位,制备了二元高分子-稀土配合物PS-(NBA)3-Eu(III),也以邻菲罗啉(Phen)为小分子配体,制备了三元高分子-稀土配合物PS-(NBA)3-Eu(III)-Phen1,重点研究了芳环上硝基取代基对高分子-稀土配合物光致发光性能的影响.研究结果表明,芳环上的硝基取代基对以Eu(III)为中心离子的苯甲酸功能化聚苯乙烯-稀土配合物的发光性能具有双重影响.硝基取代基通过配基内的电荷转移(ILCT),耗损配基激发单线态的能量,有效降低苯甲酸配基的三线态能量,使配基NBA最低三线态能级与Eu(III)离子共振能级之间的匹配程度显著增强,对Eu(III)离子的荧光发射发生强敏化作用,使配合物PS-(NBA)3-Eu(III)以及PS-(NBA)3-Eu(III)-Phen1产生了高强度的荧光发射,显现出硝基取代基对配合物发光性能的正性影响.另一方面,即使在稀溶液中,随着高分子-稀土配合物浓度从4.0×10-6mol·L-1增大至4.0×10-4mol·L-1,配合物的荧光发射也会逐渐变弱,这是由激发态的配合物向硝基发生荧光共振能量转移(FRET)的淬灭作用所导致的,表现出硝基取代基对配合物发光性能的负性影响.

硝基取代钌配合物-适配体荧光探针检测汞离子

生物体内汞离子过量会对神经系统和正常的代谢活动造成极大的伤害。因此有必要发展新的方法用于汞离子的高灵敏、高选择性检测。本研究采用钌配合物-适配体探针体系,利用钌配合物可选择性识别G-四链体DNA以及核酸适配体中T碱基与汞离子特异性结合的特性,建立了一种荧光检测汞离子的方法。当无汞离子时,核酸适配体形成G-四链体结构;有汞离子时,则形成双链结构。在优化条件下,利用适配体与汞离子的特异性结合,该探针可实现对汞离子的荧光检测。探针荧光强度与汞浓度的线性范围为2~150μmol/L,检测限为0.86μmol/L。该方法为钌配合物-适配体复合体系用于汞离子的定量检测提供了新途径。

多硝基多甲基取代苯的核磁共振氢谱及质谱研究

报道了4个多硝基取代苯的核磁共振氢谱及电子轰击质谱,结果表明,苯环上的氢由于受硝基的强吸电子诱导效应的影响,其质子化学位移出现于低场,同时苯环的甲基取代基也因受到负电性的影响,其化学位移值变大。在TPX、DPX、TMX、TNTM的EIMS中,消去OH基的‘邻位效应’和C—NO2键的裂分及出现相同的最终裂解碎片是此类化合物的质谱特征。

N,N'-硝基苯酰基取代苯酰氨基硫脲的合成与生物活性

Twentyone N,N  nitrobenzoyl substituted benzoylthiosemicarbazides were synthesized by addition reaction of nitrophenyl isothiocyanates with aroyl hydrazines and their structures were characterized by 1H NMR, 13 C NMR, IR and elemental analysis. The biological tests indicated that these compounds had antibacterial activity against B.subtilis , but no action on E.coli .

取代邻硝基苯胺的还原工艺改进

对取代邻硝基苯胺的还原方法进行了改进 :采用 Raney- Ni催化下水合肼还原 ,制得的取代邻苯二胺与乙基黄原酸钾环缩合生成取代巯基苯并咪唑 ,总收率达 84%～ 92 % ;比较了几种常见的还原剂对 2 -硝基 - 4-甲氧基苯胺的还原情况 ,以及催化剂用量与反应温度对产物收率的影响。可以看出 :用水合肼还原取代邻硝基苯胺是一种行之有效的方法。

碘取代硝基偶合催化光度法测定痕量硝基酪氨酸

硝基酪氨酸中的硝基可还原为氨基再重氮化后被碘定量取代 ,利用碘 亚硝酸 亚砷酸体系催化光度法可对取代硝基的碘进行测定。据此建立了碘取代硝基偶合催化光度法测定痕量硝基酪氨酸的新方法。本方法的检出限为 0 0 0 2 μmol·L-1 ,线性范围为 0 0 0 5～ 0 2 5μmol·L-1 。应用该法检测了过亚硝酸根与酪氨酸反应后的产物中硝基酪氨酸的含量 。

p-取代2-硝基-1-苯乙醇对映体在Chiralcel OD和Chiralpak AD手性柱上的色谱拆分

为建立准确评价不对称合成反应和手性催化剂的立体选择性分析方法,采用Chiralcel OD-H和Chiralpak AD-H手性柱,研究了7种p-取代2-硝基-1-苯乙醇对映体的高效液相色谱拆分特性.详细考察了手性柱类型、流动相中醇类调节剂对这些对映体色谱拆分行为的影响.结果表明:在优化实验条件下,7种p-取代2-硝基-1-苯乙醇对映体均可达到很好的基线拆分,并且方法简便、准确,适合于不对称亨利反应合成p-取代2-硝基-1-苯乙醇化合物的对映体纯度分析.

取代硝基芳烃生物毒性与结构的相关性

采用半经验量子化学AM1方法和分子图形学技术,获得24种取代硝基芳烃的电子结构和立体结构参数,并将这些参数与取代硝基芳烃对斜生栅列藻的生物毒性相关联.结果表明,取代硝基芳烃的斜生栅列藻生物毒性与最低空轨道能(ELUMO))、最小立体差异(MSD)两种参数相关性较好,成功地建立了取代硝基芳烃的构效关系方程式.找出了影响取代硝基芳烃的斜生栅列藻生物毒性的主要结构因素.

N-硝基-N-氨基(取代)甲酰-2,4,6-三氯苯胺类化合物的合成

合成了两种新型植物生长调节剂和除草剂N -硝基 -N -氨基 (取代 )甲酰 - 2 ,4,6-三氯苯胺类化合物 ,并经元素分析、红外光谱证实了 2个新化合物的结构。

N,N’-邻硝基苯酰基取代苯酰氨基硫脲类化合物的特征红外光谱

研究了N,N’-邻硝基苯酰基取代苯酰氨基硫脲类化合物的芳环、碳硫双键和酰胺等的特征红外光谱,讨论了它们随化学结构而变化的一些规律,特别详细讨论了不同取代基对远程基团特征光谱的影响。结果表明距离取代基直至第五个基团的特征谱带仍然受到影响,并且供电子基所处位置对远程基团特征光谱影响较少,而吸电子基所处的位置影响较大。这对该类化合物和远程光谱的研究是很有启发意义的。

取代硝基苯炸药的理论研究

在B3LYP/6-31+G*理论水平上优化了一系列取代硝基苯类化合物的几何构型,计算了它们的电子结构和Wiberg键级,结果表明,随着氨基的引入,起爆引发键C-NO2键的强度有可能得到加强,炸药的撞击感度减小.讨论了分子内氢键与其撞击感度的关系,结果表明氢键的形成可能对分子的撞击感度起钝化作用.讨论了C-NO2键的强弱与其位置的关系.

取代的(未取代的)-4′-硝基二苯基醚类化合物的熔融法合成

二芳基醚是一类非常重要的有机化合物,在聚合物、生命科学、农药、医药、卫生等领域均具有重要的应用,因此进一步拓展此类化合物的新合成方法的研究、新结构类型化合物的合成研究,以及相关生物活性研究,并探索结构与活性的关系,具有重要的理论意义和现实意义.报道了以对氯硝基苯和取代的(未取代的)苯酚钾为原料,采用熔融法合成出了5种取代的(未取代的)-4′-硝基二苯基醚类化合物,并利用IR和1H NMR对其结构进行了表征.该合成方法具有操作简便、反应时间短、后处理容易、副产物少、产率较高、绿色环保等特点.

酞菁钯及其对称取代四硝基衍生物的合成

采用改进的缩合法合成了酞菁钯及其对称取代四硝基衍生物 4 ,4′,4′′,4′′′-四硝基酞菁钯 。