基于硝基烯烃的Morita-Baylis-Hillman醋酸酯的合成研究

通过改进Morita-Baylis-Hillman反应的条件,成功合成多种基于硝基烯烃的Morita-Baylis-Hillman醋酸酯,其中杂环类官能化硝基烯烃也可以顺利地进行,产物经过^(1)H NMR和^(13)C NMR分析,确认结构准确无误。

磷杂螺环化合物的合成──3，9－二氢－3，9－二硫代－2，4，8，10－四氧杂－3，9－二磷杂螺环［5，5］十一烷的合成及其与α－芳基－β－硝基烯的加成反应

本文合成了３，９－二氢－３，９－二硫代－２，４，８，１０－四氧杂－３，９－二磷杂螺环－［５，５）十一烷２，研究了２在Ｎ，Ｎ－二甲基乙酰胺介质中，在氢化钠作用下与α－芳基－β－硝基烯的加成反应，得到５个新的加成产物３ａ－ｅ，对２及加成物３ａ－ｅ的＾１ＨＮＭＲ谱进行了归属，并得到元素分析和ＩＲ的证实。

手性磷酸催化芳香胺与硝基烯烃的不对称加成反应(英文)

以轴手性联萘酚为原料,合成了一系列手性磷酸催化剂,并首次将其应用于催化芳香胺和硝基烯烃的不对称氮杂迈克尔加成反应中,产物β-硝基胺的产率和对映选择性分别达65%～95%和16%～70%.

有机催化蒽酮与β-硝基烯烃的不对称Michael加成反应

将金鸡纳生物碱衍生物用于催化蒽酮和β-硝基芳基乙烯的不对称Michael加成反应。考察了溶剂、温度及催化剂用量对反应催化性能的影响。结果表明,最佳条件为5%（摩尔分数）催化剂1b、甲苯为溶剂、0℃反应,得到了91%~99%的化学产率和最高达95%ee的对映体选择性。

N-((吡咯-2-)甲基)-3-羟基萘-2-甲酰胺催化的吲哚与硝基烯烃的Friedel-Crafts烷基化反应

探讨了廉价易得、环境友好的N-((吡咯-2-)甲基)-3-羟基萘-2-甲酰胺催化的吲哚与硝基烯烃不对称Friedel-Crafts烷基化反应。研究表明,在35℃条件下,CH_2Cl_2为溶剂、催化剂用量为10 mmol%、反应11 h,吲哚及1-位或2-位被取代的吲哚与硝基烯烃能有效地进行Friedel-Crafts烷基化反应,可获得较好的产率。该反应具有催化剂经济易得且用量少、反应条件温和、环境友好、操作简单等优点。

一种新颖的α-苄基取代硝基烯的合成方法

硝基烯是一种非常有用的有机中间体,广泛用于有机合成中,但是近年的研究主要集中β取代硝基烯,α取代硝基烯研究甚少,本文就研究出一种可以简便易行适合工业化生产的合成α取代硝基烯的方法。

L-丙氨酰Betti碱催化环己酮对硝基烯不对称Michael加成反应

合成了3个手性Betti碱的L-丙氨酰衍生物,并用它们来催化环己酮与硝基烯的Michael加成反应.发现1a是其中最有效的催化剂,ee值最高大于99%,dr值最高大于99∶1.考察了催化剂结构与用量、添加剂用量、底物结构等因素对反应的化学产率和光学收率的影响.

金鸡纳生物碱催化的共轭硝基烯与活性醛的不对称Morita-Baylis-Hillman反应

目的:创建共轭硝基烯与活性醛的不对称Morita-Baylis-Hillman(MBH)反应催化体系,筛选具有高催化活性及对映选择性的手性催化剂。方法:将21种手性有机小分子催化剂应用于β-硝基苯乙烯与乙醛酸乙酯的不对称MBH反应中,用手性高效液相色谱分析测定产物ee值,并考察温度、溶剂、底物比例等因素对催化反应的影响。结果:在金鸡纳生物碱类催化剂(DHQ)2AQN作用下,β-硝基苯乙烯与乙醛酸乙酯在甲苯中0℃下反应,获得光学纯度为56.9%ee的MBH加成产物,化学产率为60%。结论:以芳香基团作为桥联基的双金鸡纳生物碱类催化剂能够有效地催化β-硝基苯乙烯与乙醛酸乙酯的不对称MBH反应顺利进行,并获得中等程度的化学分离产率及对映选择性。

有机小分子催化剂在硝基烯类化合物与醛酮的不对称Michael加成反应中的应用探究

有机小分子催化剂以其相对廉价易得、无金属参与、对环境污染小、催化活性良好的优势,受到许多化学家的关注。在醛、酮与硝基烯类的不对称Michael加成反应中也得到成功的应用。本文综述近几年来,硝基烯类化合物参与的与醛、酮不对称Michael加成反应的各类α,β-不饱和有机底物以及所用到的有机小分子催化剂。总结其优缺点,以期待能够更加广泛的催化剂被研制出来。

硫脲催化剂催化硝基烯烃的Michael加成反应的研究进展

靠氢键作用结合的硫脲催化剂因其良好的催化活性而受到广泛关注,被应用于各种不对称Michael加成反应中。本文主要介绍了硫脲催化剂在催化硝基烯烃的Michael加成反应中的研究现状,并对其应用前景及发展趋势进行了展望。

(E)-α,β-不饱和硝基烯烃的高度区域选择性合成方法

醛和硝基甲烷在甲醇和NaOH水溶液的混合溶液中在0℃反应,随后用稀盐酸处理,生成(E)-α,β-不饱和硝基烯烃单一化合物,反应有高度的区域选择性,收率较高(76%～95%).合成方法便捷、高效、清洁,属于绿色合成.

共轭硝基烯烃作为合成子的应用

本文收集了近年来共轭硝基烯烃作为合成子用于天然产物及药物合成方面的文献。按亲电反应、亲核反应、环加成反应和还原反应分类介绍.

手性方酰胺催化巴比妥酸和硝基烯的不对称Michael加成反应

用手性环己二胺衍生的方酰胺催化1,3-二甲基巴比妥酸和硝基烯的不对称Michael加成反应,合成了一系列新型巴比妥衍生物,其结构经1H NMR和13C NMR表征。并考察了底物结构对反应收率和立体选择性的影响。结果表明：该反应可获得较高的收率（80%-100%）和中等至良好的对映选择性（ee 43%-90%）。

(E)-α,β-不饱和邻三氟乙酰氨基硝基烯烃的合成

报道了一种(E)-α,β-不饱和邻三氟乙酰氨基硝基烯烃及其衍生物的合成方法,并介绍了其在制备重要医药中间体中的应用。以邻硝基苯甲醛为起始原料,通过硝基还原、氨基取代和加成反应合成(E)-α,β-不饱和邻三氟乙酰氨基硝基烯烃类化合物,产物经过核磁共振1H NMR和13C NMR确定其结构。

双功能轴手性联二萘酚酰胺催化蒽酮和硝基烯烃的不对称Michael加成反应

探讨了双功能轴手性联二萘酚酰胺(1b)有机小分子催化蒽酮与硝基烯烃不对称Michael加成反应.研究表明,在35℃条件下,CH_2Cl_2中,0.050 mmol(x=10%)的催化剂存在下,反应20 h,蒽酮与硝基烯烃能有效的进行Michael加成反应,获得较好的产率(79%~88%)和较高的对映选择性(最高85% ee).

四丁基碘化铵/过硫酸钾体系促进硝基烯烃与磺酰肼脱硝磺酰化反应合成(E)-β-烯基砜

发展了一种硝基烯烃与磺酰肼脱硝磺酰化反应合成(E)-β-烯基砜。以四丁基碘化铵(TBAI)/过硫酸钾(K2S2O8)为催化氧化体系,多种硝基苯乙烯衍生物与取代磺酰肼发生自由基加成/脱硝基反应,以中等到良好的收率获得各种(E)-β-烯基砜。反应具有底物适用范围广、反应操作简单、无金属催化及中性反应条件等优点,为含β-烯基砜类化合物的合成提供了一条高效、简单、环境友好的新途径。

β-三氟甲基-β-(3-吲哚基)硝基烯烃的合成

硝基烯烃是有机化学常见的亲电试剂,其合成方法以硝基烷烃和醛发生Nitro-Aldol反应再进行消除得到,而多取代的硝基烯烃发生加成反应其产物是含季碳的化合物.因此多取代的硝基烯烃的合成方法还不多见.本文以吲哚和硝基甲烷为起始原料,通过吲哚的亲电取代反应、N-酰化反应、Henry反应、消除反应,以较好的收率合成了具有三氟甲基和吲哚基团的三取代硝基烯烃化合物.

硝基烯烃与丙二酸酯的Michael加成反应研究

以β-CF3-β-(3-吲哚)硝基烯烃衍生物和丙二酸酯为反应起始原料,在碳酸铯碱性条件下,用甲苯作为反应溶剂,于35℃下搅拌反应,实现了β-CF3-β-(3-吲哚)硝基烯烃衍生物与丙二酸酯的Michael加成反应。通过对碱、反应溶剂、碱的用量、底物浓度和反应温度等因素的考察,确定了反应的最优条件。然后,在最优条件下,实现了不同结构的β-CF3-β-(3-吲哚)硝基烯烃与丙二酸酯的Michael加成反应,以最高95%的收率获得了既含三氟甲基又含吲哚片段的γ-硝基丁酸酯,其结构均经过1HNMR、13CNMR、ESI-HRMS和IR确证。