绿豆环氧水解酶催化对硝基苯乙烯氧化物的对映归一性水解

利用绿豆环氧水解酶催化(R,S)-对硝基苯乙烯氧化物水解,产物(R)-对硝基苯乙二醇的产率超过常规酶促拆分的极限产率(50%),表明发生了对映体会聚.采用绿豆粉剂和粗酶制剂考察了不同条件下的生物催化反应,结果表明,添加吐温-80作为分散剂对反应有促进作用.对该酶的固定化进行了初步研究,发现酶经硅藻土吸附固定化后稳定性显著增加.在克级规模制备实验中,产物的总产率达73.3%;产物经一步重结晶,得到了光学纯度大于99%的(R)-对硝基苯乙二醇.

两种不同位置取代的对硝基苯乙烯基蒽的密度泛函研究

用量子化学从头算HF方法和DFT方法,对2 对硝基苯乙烯基蒽(2 pNSA)和9 对硝基苯乙烯基蒽(9 pN SA)进行计算。优化得到了平衡几何构型,并计算了简谐振动频率及在-180°～180°范围内旋转乙烯基和硝基苯基间的夹角得到了势能曲线,找到了2 pNSA的两种构象和9 pNSA的三种构象,讨论了分子的平面性及基态分子总能量。在PM3/CIS水平上计算了电子光谱,计算结果与实验相符合。

聚硝基苯乙烯的一步合成I.聚合工艺、溶剂极性、浓硫酸用量的影响

利用发烟硝酸进行聚硝基苯乙烯的一步合成,研究了聚合温度、溶剂极性、反应时间和浓硫酸等对反应的影响,并考察了这些因素对硝基导入率的影响。结果表明:随聚合温度降低,溶剂极性增加,反应时间延长,浓硫酸用量(占发烟硝酸和浓硫酸总质量的百分数)增加,聚硝基苯乙烯的相对分子质量增大、收率提高;硝基导入率随聚合温度的降低而降低,随反应时间的延长及浓硫酸用量的增加而增加。

β-硝基苯乙烯衍生物与二溴海因高度区域选择性氨溴加成反应

以β-硝基苯乙烯衍生物为底物,二溴海因为氮源/卤素源,乙腈作溶剂,建立了碳碳双键上高度区域选择性氨溴加成反应新体系.β-硝基苯乙烯衍生物与二溴海因在室温无水碳酸钠催化下反应,可高收率获得邻位氨溴加成产物,最高收率达97%;β-甲基-β-硝基苯乙烯衍生物在氢氧化钾催化下回流反应,也可高收率得到邻位氨溴加成产物,最高收率达95%.实验结果表明,对于硝基苯乙烯衍生物,当苯环4-位具有强供电子基团如CH3O时,可以得到单一的α-氨基-β-溴加成产物,但其收率相对较低;当硝基苯乙烯衍生物的苯环4-位有强吸电子基团如NO2时,反应收率则很高.这一实验结果证明β-硝基苯乙烯衍生物(缺电子烯烃)与二溴海因的氨溴加成反应具有亲核加成的特征.本文共考察了20种不同结构的β-硝基苯乙烯衍生物的氨溴加成反应情况,其产物结构经核磁共振波谱及质谱分析确证,并提出了可能的反应机理.

对二(4′-N,N-二苯氨基苯乙烯基)苯和对二(4′-硝基苯乙烯基)苯的合成及其荧光光谱

合成了两种具有大π共轭性的二苯乙烯类衍生物 ,通过1 H NMR对它们进行了鉴定。

β-硝基苯乙烯合成方法改进

提供一种快速高效合成β-硝基苯乙烯的环境友好合成法.分别研究了在超声波辅助Henry反应和甲醇助剂存在Claisen-Schmidt反应的条件下由苯甲醛、硝基甲烷合成β-硝基苯乙烯的反应条件,发现Claisen-Schmidt反应条件下收率最高,产率为84%.

对羟基-β-硝基苯乙烯的合成

本文报道以对羟基苯甲醛和硝基甲烷为原料，苯胺作为催化剂，乙醇为溶剂。油浴加热回流８ 小时，合成了对羟基－ β－ 硝基苯乙烯。收率为６５．４％ 。

无溶剂条件下利用Henry缩合反应高效便捷制备β-硝基苯乙烯衍生物

报道了温和、绿色条件下,利用Henry缩合反应高效便捷制备β-硝基苯乙烯衍生物的方法.该方法主要利用环境友好的功能化离子液体代替常规的酸碱催化剂,无溶剂条件下进行了催化合成,高效地促进了芳香醛的转化,高产率地制得了β-硝基苯乙烯衍生物.此外,该离子液体可以在反应后近乎定量地回收.

大孔交联聚(对硝基苯乙烯)的合成及其对非水体系中苯酚的氢键吸附

文章合成了具有氢键受体的树脂-大孔交联聚(对硝基苯乙烯),研究了该树脂在环己烷中对含有氢键供体的酚类物质的氢键吸附,进一步证明和完善了氢键吸附理论。

硼氢化钾对β-硝基苯乙烯的选择性还原

为研究硼氢化钾还原α,β-不饱和硝基化合物时对于碳碳双键的选择性,以β-硝基苯乙烯为底物,考察了反应条件及烯键和苯环上取代基对于反应结果的影响.结果表明,不同的反应条件对于反应结果都有较大影响,但取代基的影响不大.硼氢化钾是还原β-硝基苯乙烯的合适还原剂,最适宜的反应条件为:四氢呋喃-乙醇作反应介质,将β-硝基苯乙烯的溶液滴加入硼氢化钾与反应介质的混合物,投料比n(β-硝基苯乙烯)∶n(硼氢化钾)为1∶2,反应温度50℃、反应时间4 h,反应产率可达93.6%(以β-硝基苯乙烯计).

含取代基的β-硝基苯乙烯的合成研究

目的利用羟醛缩合反应合成一系列含有取代基的β-硝基苯乙烯类化合物。方法在乙酸铵-醋酸溶液中,各种不同类型的取代醛与硝基甲烷发生反应。产物通过熔点、质谱的检测。结果在100℃、乙酸铵-乙酸体系中能顺利地合成出一系列含有不同类型取代基的β-硝基苯乙烯。结论在该条件下反应温和,产率较高,没有聚合物产生且后处理简单,是一种简单可行的方法。

2,5-二甲氧基-4-丙巯基-β-硝基苯乙烯的合成方法改进

报道了 2 ,5 二甲氧基 4 丙巯基 β 硝基苯乙烯的合成。以 2 ,5 二甲氧基苯甲醛为起始原料 ,经溴代、丙硫醇取代及与硝基甲烷缩合反应 ,合成了 2 ,5 二甲氧基 4 丙巯基 β 硝基苯乙烯。

Au/FeOx催化3-硝基苯乙烯加氢反应

采用沉积-沉降法制备了负载型Au/γ-Fe2O3、Au/α-Fe2O3和Au/Fe3O4催化剂,并利用X射线粉末衍射技术对催化剂进行了表征。在不同反应介质(水、乙醇和无溶剂)中,研究了Au/FeOx催化剂催化3-硝基苯乙烯加氢反应,考察了反应温度以及载体对催化剂活性的影响。实验结果表明,在介质水中3-硝基苯乙烯的转化率要远高于乙醇中或无溶剂条件下的转化率,且随温度的升高而增大,而其加氢产物3-氨基苯乙烯的选择性无显著变化。不同氧化铁载体负载的Au催化剂在水中的活性顺序为Au/γ-Fe2O3>Au/α-Fe2O3>Au/Fe3O4,其活性的差异被认为来自于不同氧化铁载体与Au之间的相互作用。

β-硝基苯乙烯衍生物与丙烯酰胺及N-溴代丁二酰亚胺的区域专一性氨溴加成反应

以β-硝基苯乙烯衍生物为底物,丙烯酰胺和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为氮源和卤素源,建立了碳-碳双键上的选择性氨溴加成反应新体系.以二氯甲烷为溶剂,在没有惰性气体保护及乙醇钠促进下,β-硝基苯乙烯衍生物与丙烯酰胺和NBS于室温反应即可高收率地获得α-氨基-β,β-二溴加成产物,最高收率达83%;以甲醇为溶剂,在无水碳酸钠作用下,β-甲基-β-硝基苯乙烯衍生物也可高收率地获得相应的邻位氨溴加成产物,最高收率达97%.共考察了25种不同结构β-硝基苯乙烯衍生物的氨溴加成反应,结果表明,该反应具有广泛的适应性.采用核磁共振波谱及质谱表征了产物的结构,并提出了可能的反应机理.

2-羟基-β-硝基苯乙烯与硫叶立德的[4+1]环加成反应构建二氢苯并呋喃类化合物

在无催化剂的条件下,研究了2-羟基-β-硝基苯乙烯与硫叶立德的[4+1]环加成反应,考察了溶剂和温度对反应收率及非对映选择性的影响,以99%的收率和>20/1的非对映选择性合成了一系列2,3-二氢苯并呋喃类化合物,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS(ESI-TOF)确证。

功能化离子液体催化制备β-硝基苯乙烯

Henry反应是一类重要的构建碳碳键的有机反应,经缩合得到的硝基烯类化合物不仅具有杀菌、抗肿瘤活性,在有机合成中也有广泛的用途。建立了制备β-硝基苯乙烯的绿色化合成方法,采用功能化离子液体—乙醇胺乙酸盐催化硝基甲烷和苯甲醛的无溶剂反应。该方法具有高效催化、催化剂循环使用、合成绿色化等特点。将环境友好型的离子液体代替碱液应用到Henry反应中,不仅减少了废碱液的排放,而且体现了经典有机合成实验绿色化的教学理念。

超声波辐射下对甲基-β-硝基苯乙烯的合成

本文以传统合成方法为依据,以对甲基苯甲醛和硝基甲烷为原料,在超声辐射条件下,以冰醋酸/乙酸铵缓冲溶液为缩合剂成功合成了对甲基-β-硝基苯乙烯。实验表明,在温度75℃,超声辐射功率160W,反应时间45min条件下,最大产率可达80.1%。该合成方法操作简单,条件易控制,反应时间短,且收率可观。

2-氯-3,4-二甲氧基-β-硝基苯乙烯的合成

目的确定一条精制医药中间体2-氯-3,4-二甲氧基-β-硝基苯乙烯的工艺路线。方法以2-氯-3,4-二甲氧基苯甲醛为原料合成2-氯-3,4-二甲氧基-β-硝基苯乙烯,并进行精制条件优化。结果产物经熔点、HPLC确证,收率77.7%,路线简单可靠。结论采用硝基甲烷直接加成方法合成并进行精制2-氯-3,4-二甲氧基-β-硝基苯乙烯,方法简单,条件温和,可以用重结晶方法进行精制,适合规模化生产。