超短脉冲激光在硝基苯胺分子材料中的非共振传播

通过严格求解麦克斯韦—布洛赫方程,研究了超短脉冲激光与硝基苯胺分子材料的非共振相互作用。研究结果表明,当脉冲激光在该分子介质中以电荷转移态的激发能的二分之一非共振传播时,脉冲激光频谱中明显地出现了二次谐波成分,显示了该分子具有较强的双光子吸收性质。

超短激光双脉冲在硝基苯胺分子介质中传播的动力学过程

通过数值求解麦克斯韦-布洛赫方程,研究了2个相干超短激光脉冲在硝基苯胺分子(pNA分子)介质中的非线性传播过程.量化计算表明该分子在低能级区域内只有1个电荷转移态,因此可把该分子看作二能级体系.当3π共振脉冲与4π非共振脉冲先后入射到硝基苯胺分子介质中进行传播时,3π脉冲的能量将转移给后面的4π脉冲,前者面积逐渐变为2π,激发分子能级占有率发生一次完整的拉比振荡;后者在介质中仍保持非共振传播,只能激发分子能级占有率发生不完整的拉比振荡.脉冲的频谱发生展宽,并在共振频率附近振荡剧烈.通过引入固有偶极矩为零的赝分子作为比较对象,发现硝基苯胺分子的固有偶极矩导致非线性传播过程更为复杂.

Cu基等级孔ZSM-5分子筛单晶的制备及硝基苯加氢催化性能

为了解决晶内等级孔创制过程中分子筛骨架不可逆损坏的问题,本文利用具有反蛋白石结构的有序大孔-介孔碳作为硬模版,自下而上原位合成了具有规则贯通大孔-介孔-微孔等级多孔结构的硅铝分子筛ZSM-5单晶材料(OMMS-ZSM-5),其具有较高的外比表面积(195.8 m~2/g)和孔体积(0.27 cm~3/g).以该OMMS-ZSM-5为载体,采用浸渍法制备了不同Cu负载量(质量分数分别为1%, 5%, 10%)的系列Cu-OMMS-ZSM-5催化剂,探究了不同金属载量催化剂在硝基苯液相加氢反应中的催化能力.对所制备催化剂的理化性质进行了表征,发现Cu元素以CuO的形式高度分散,当负载量为9.58%时,硝基苯转化率最高达到96.8%,苯胺选择性达到99.3%.与Cu基微米ZSM-5分子筛催化材料相比, Cu-OMMS-ZSM-5的苯胺选择性提高了32.4%,硝基苯转化率提高了26.1%,并在循环3次后仍然保持很高的催化活性.

磁性分子印迹材料去除环境水体中的2,4-二硝基苯胺

为去除环境水体中的2,4-二硝基苯胺(DNAN),本研究结合分子印迹技术与磁分离技术,制备对DNAN有特异性识别作用、并易于分离再生的磁性分子印迹聚合物(MMIPs)复合材料.通过扫描电子显微镜(SEM)、动态吸附试验和静态吸附试验等手段分别对磁性材料的表面形貌、选择性及吸附特性进行表征.结果表明,用二乙烯基苯(DVB)为交联剂制备的磁性分子印迹材料(DVB-MMIPs)具有较高的吸附容量.通过对DVB-MMIPs进行Scatchard分析发现,该MMIPs存在高亲和位点和低亲和位点2种结合位点,高亲和位点的最大吸附量Qmax为6.98×10^(-6)mol·g^(-1),平衡解离常数KD为4.68×10^(-6)mol·L^(-1);低亲和位点的最大吸附量Qmax为5.71×10^(-4)mol·g^(-1),平衡解离常数KD为1.40×10^(-3)mol·L^(-1).该磁性MMIPs对模板分子具有选择吸附性能,能够成功和方便地去除环境水体中的DNAN污染物,回收率较高,并克服传统吸附材料选择性低、难以再生重复利用的弊端.

介孔分子筛的制备及催化合成2-三氟甲氧基-5-硝基苯胺

采用直接合成法制备出由MCM-41介孔分子筛负载SO3H的催化剂,测定了催化剂表面的酸中心组成,并考察了不同工艺条件下邻三氟甲氧基苯胺区域选择性硝化的催化性能。用硫酸钡重量法、TEM和N2吸附-脱附表征了MCM-41-SO3H的结构。结果表明,MCM-41-SO3H保持了MCM-41的介孔结构,BET表面积高达560 m2/g,表面含有质子酸中心;得到最佳的工艺条件:m(邻三氟甲氧基苯胺)/m(催化剂)=32,n(硝酸)/n(邻三氟甲氧基苯胺)=3.0,反应温度65°C,反应时间3 h,邻三氟甲氧基苯胺转化率为93.5%,2-三氟甲氧基-5-硝基苯胺含量达到84.2%。催化剂焙烧温度290°C,催化剂重复使用6次仍保持较高活性。

硝基苯胺-冠醚包合物超分子晶体材料的合成、结构及介电性质

4-硝基苯胺和18-冠醚-6以物质的量比为1∶1在乙醇溶液内反应,通过室温蒸发合成硝基苯胺-冠醚包合物超分子晶体材料(4-NO2C6H4NH2)(18-冠醚-6)。并通过红外光谱(IR)、单晶X-射线衍射、X-射线粉末衍射(XRD)、热重(TG)、介电等测试方法对晶体的结构和性能进行表征和分析。结果显示目标化合物在室温和低温下属于单斜晶系,空间群为P21/n,晶体内4-硝基苯胺夹在两个平行的冠醚层间形成夹层结构,随着温度改变,冠醚层间距离发生伸缩,导致硝基与苯环平面及硝基苯胺分子与冠醚平面夹角发生改变,引起化合物介电常数随着温度的升高在260 K附近产生明显的增大。

可溶高分子负载钯催化剂对于硝基苯加氢反应催化性能的研究

以醇或水溶性高分子（聚乙烯吡咯烷酮，ＰＶＰ；乙基纤维素，ＥＣ；聚乙烯醇，ＰＶＡ；羧甲基纤维素钠，ＣＭＣＮａ）为载体，制备了四种可溶高分子负载钯催化剂。无机碱的存在对反应呈明显的加速效应。在少量Ｋ２ＣＯ３存在下，ＥＣ－ＰｄＣｌ２和ＰＶＰ－ＰｄＣｌ２对于硝基苯的催化加氢具有非常高的活性，最高活性＞２３０ｍｏｌＨ２／ｍｏｌＰｄ·ｍｉｎ，即大于５１５０ｍｌＨ２／ｍｍｏｌＰｄ·ｍｉｎ，该数值是已知文献报道的最好结果。详细考察了各种碱、Ｋ２ＣＯ３用量、溶剂以及反应温度对ＰＶＰ－ＰｄＣｌ２催化硝基苯加氢性能的影响。

硝基苯胺同牛血清白蛋白的相互作用及其毒性

运用毛细管电泳相互作用分析的峰漂移模型 ,在接近于生物大分子与配体作用所需要的生理条件下 ,测定了典型有机物邻 、间 、对 硝基苯胺三种化合物共存时与牛血清白蛋白的相互作用的结合常数 .结合常数大小顺序是 :邻 硝基苯胺 >对 硝基苯胺 >间 硝基苯胺 .根据三种物质作用前后紫外吸收强度的变化推算出的结果与实验结果具有一致性 .对这些结合常数与该三种物质的生物实验毒性她据及其分子结构参数的相关性进行比较分析 ,发现它们之间存在一定的相关性 .这表明用毛细管电泳相互作用分析方法评价硝基苯胺的生物毒性具有一定可行性 .

电中性分子间相互作用分析的毛细管电泳方法研究

使用具有负有效淌度的十二烷基磺酸钠胶束赋予中性分子有效淌度 ,以中性主体分子 1 8-冠 -6和中性客体分子对 -硝基苯胺形成中性超分子包结化合物为实例 ,建立了中性分子相互作用的毛细管电泳分析方法 ,发现对 -硝基苯胺和 1 8-冠 -6与 SDS的相互作用存在相当的差异 .测得 1 8-冠 -6和对 -硝基苯胺的 lg K为4. 1 4,1 8-冠 -6与 2 -氨基吡啶、 1 8-冠 -6与 SDS以及 SDS与 2 -氨基吡啶的 lg K分别为 3 .65 ,3 .1 3和 1 .1 5 .

硝基苯胺类化合物的稳定性研究

根据晶体结构数据，研究了硝基苯胺类化合物中的分子内氢键和在ＳＴＯ－３Ｇ水平上计算了原子的部分电荷，说明这类化合物分子中存在共振氢键，据此可说明这类化合物的良好稳定性。

α-呋喃甲醛缩对硝基苯胺对Hg^(2+)的识别研究

设计合成了荧光传感分子α-呋喃甲醛缩对硝基苯胺(FFNA),通过红外(IR)光谱和核磁共振谱(~1H NMR)表征了其结构。并应用荧光光谱研究其在水中对过渡金属离子的响应。结果表明,FFNA的荧光发射光谱对Hg^(2+)表现出高的选择性响应,对Zn^(2+)、Ni^(2+)和Cd^(2+)等金属离子响应则很弱;初步探讨了受体分子与Hg^(2+)结合模式与荧光猝灭原因。

喹乙醇毒性分子机制研究进展

喹乙醇是1965年由德国拜耳公司以邻硝基苯胺为原料合成的一种喹噁啉类药物,其化学名称为：2-[N-（2-羟基-乙基）-氨基甲酰]-3-甲基-喹噁啉-1,4-二氧化物,又称喹酰胺醇。我国于1981年由北京营养源研究所成功研制喹乙醇。喹乙醇外观为淡黄色粉末、味苦、无臭;微溶于冷水,易溶于热水,难溶或不溶于普通有机溶剂。对光较敏感,光照易分解为棕色或深棕色。

低质量浓度2-硝基-4′-羟基二苯胺暴露对鲫鱼鳃组织HSP70诱导的影响

采用实验室模拟的方法，以日本锦鲫（Carassius attratus）作为实验生物，运用SDS变性胶（SDS-PAGE）蛋白电泳和免疫印迹（Western Blotting）等分子生物学技术，研究了1mg／L2-硝基～4′-羟基二苯胺（HC Orange No，1）在不同暴露时期对鲫鱼鳃组织应激蛋白HSP70诱导表达的情况，并探讨了鲫鱼鳃组织HSP70作为该有机污染物生物标志物的可行性。

苯胺类化合物相对甜度的构效关系研究

基于对Kier的分子连接性指数(mXtv)的修正,建立新型连接性指数(mLtv)。通过多元回归方法研究20种硝基苯胺、氰基苯胺衍生物的相对甜度(RS/B)与mLtv的定量构效关系(QSAR),经最佳变量子集回归建立最佳二元数学模型,其相关系数(R)为0.943,逐一剔除法(LOO)的交互验证系数(Q2)为0.844。结果证明,该模型具有良好的稳健性及预测能力,优于Kier的连接性指数。该模型符合Shallenberger和Kier的AH-B-W甜味理论。

基于苯炔苯及荧光探针芘自组装单分子膜的制备及苯胺检测

利用重氮基的光分解活性、采用自组装的方法将带有功能基团NH2的4-(4-氨基苯乙炔基)苯共价键接在石英基片上制备了共轭单分子膜;利用膜上NH2的反应活性,通过酰胺化反应或自组装的方式将稠环芘修饰在单分子膜上,构筑了含有芘荧光探针的稳定发光超薄膜;该薄膜能够与电子受体硝基苯胺间因相互作用形成电荷转移络合物而使其荧光猝灭,并且该薄膜对硝基苯胺同分异构体的荧光猝灭响应有明显的差异,其中对硝基苯胺对功能薄膜的猝灭效应最为明显,其次是邻硝基苯胺和间硝基苯胺;且具有明显的浓度依赖性.

超短脉冲激光在有机分子材料中的动力学过程研究

利用从头计算方法 ,在密度泛函理论上 ,计算了分子的电子结构和电偶极矩 .通过求解麦克斯韦 布洛赫方程 ,研究了超短脉冲激光与硝基苯胺分子材料的相互作用 ,着重分析了分子的固有偶极矩对脉冲激光波形、频谱成分以及分子能级占有率产生的影响 .研究结果表明 ,慢变幅近似和旋波近似不能很好地描述超短脉冲在PNA分子介质中传播 .分子的固有偶极矩进一步使脉冲传播背离面积定理 ,引起了脉冲更快地分裂 .当脉冲激光在PNA分子介质中以电荷转移态的激发能共振传播时 ,脉冲激光频谱中明显地出现了二次谐波成分 ,显示了该分子具有较强的双光子吸收性质 .

氯硝西泮及其代谢产物7-氨基氯硝西泮的化学合成

以2-氰基-4-硝基苯胺为原料,经氧化偶联、酰胺化、亲核取代反应、分子内Wittig反应、还原反应等过程实现了7-氨基氯硝西泮的化学合成,在反应完成后可以直接过滤淋洗即可得到产物,无需其他纯化,操作简便。

近红外荧光印迹快速选择性识别对硝基苯胺

以铜掺杂的CdS量子点作为近红外荧光源,采用溶胶-凝胶技术制备了一种快速选择性识别痕量对硝基苯胺的近红外荧光印迹聚合物。采用扫描电镜、透射电镜和荧光分析等技术对该材料进行详细表征。抗干扰实验及选择性实验表明,该印迹聚合物对对硝基苯胺具有高选择识别能力。荧光性能研究结果表明,该印迹聚合物能在1min内快速特异性识别对硝基苯胺,提高了对硝基苯胺的检测速度。当对硝基苯胺浓度为0.5~75.0μmol/L时,荧光猝灭效率与对硝基苯胺的浓度之间呈现良好的线性关系,检出限为9.6nmol/L。该方法成功用于尿液、水和PM 2.5样品中痕量对硝基苯胺的测定,回收率分别为98.7%~100.2%、99.7%~103.9%和97.3%~103.7%。本研究为痕量有机污染物的快速选择性检测提供了一种新方法。

自组装技术制备纳米级厚度的有机非线性光学超薄膜

采用自组装技术将某些有机小分子共价键合于基片表面，得到二阶非线性光学超薄膜。薄厚小于３０，最大Ｘ（２）值为７．９４×１０（－１０）ｅｓｕ。膜不溶于一般有机溶剂，在１３０℃下稳定，放置３个月Ｘ（２）值没有明显降低。

C-H…O Hydrogen Bonds and π…π Interaction and the Crystal and Molecular Structures of 3-Nitro-benzylideneaniline-methyl-2’

The title compound (C14H12N2O2, Mr = 240.26) crystallizes in the monoclinic system, space group P21/a with a = 7.394(1), b = 21.334(3), c = 7.423(1) ? b = 89.82(1)? V = 1170.8(3) ?, Z = 4, Dc = 1.363 g/cm3, m(MoKa) = 0.93 cm-1 and F(000) = 504.00. The final R and wR are 0.0440 and 0.1370 for 2153 observed reflections (I > 2s(I)), respectively. The dihedral angle between the two phenyl rings is 52.9 and that between the NO2 group and its attached ring is 3.0. In the crystal, molecules are stacked along [100] through p…p interactions. The CH…O hydrogen bond (3.403 ? 120.4? laterally connects the stacks along [010] to form networks (001) which are further anti- parallelly connected by CH…O (3.382 ? 142.9) and p…p interactions extending along [001]. Also presented here is a brief study on the CH…O hydrogen bonds in nitro-substituted benzyl-ideneanilines which can be classified into five types, namely, )5(12R, )4(21R, )8(22R, )6(12R and )7(22R, with the first three occurring more often.