三氧化二β－锗丙酸对硝基苯酯的合成和结构性质

三氧化二β－锗丙酸对硝基苯酯的合成和结构性质上官国强，张树功，倪嘉缵（山东济宁医学院化学教研室，济宁２７２１１３；中国科学院长春应用化学研究所，长春１３００２２）羧基乙基锗倍半氧化物［（ＨＯＯＣＣＨ２ＣＨ２Ｇｅ）２Ｏ３，１３２Ｇｅ］的广谱抗癌活性引起...

长臂生物素对硝基苯酯的合成

以羰基二咪唑为催化剂，生物素与６－氨基己酸甲酯反应生成生物素－６－氨基己酸甲酯，该化合物通过酸碱萃取与原料分离，皂化后生成生物素氨基己酸．生物素氨基己酸在吡啶存在下与三氟乙酸对硝基苯酯进行转酯反应即得生物素对硝基苯酯．最后经光谱、色谱及核酸杂交证实了长臂生物素对硝基苯酯的化学结构和生物学活性．

乙酸对硝基苯酯的合成

为了解决乙酸对硝基苯酯(PNPA)工业生产中设备腐蚀严重﹑收率较低的问题,以对硝基氯苯(PNCB)为原料,在加压条件下经碱性水解,直接与乙酸酐反应合成PNPA,分别研究了反应温度、反应时间、碱液所含氢氧化钠的质量分数等条件对合成反应的影响.该方法合成对硝基苯酚钠的最佳工艺条件如下:反应温度为140℃,反应压力为0.3MPa,反应时间为10h,PNCB与氢氧化钠的投料量摩尔比为1∶2.5,最佳碱液中氢氧化钠的质量分数为15%,PNPA的收率为90.6%.

氯甲酸对硝基苯酯合成研究

本文探讨了以对硝基苯酚、光气为原料,引入少量催化剂参与的氯甲酸对硝基苯酯合成反应,从不同温度、不同溶剂、不同催化剂选择、不同催化剂用量等方面,优化了合成工艺,并指出在优化条件下,目的产物的含量、收率、产率都达到极高效果,该工艺操作方便,后处理简单,适合工业化生产。

海洋特征天然产物——硝基苯酯倍半萜类的研究进展

倍半萜类化合物在自然界中广泛存在,而硝基苯酯倍半萜类化合物较为罕见。迄今发现的12种天然来源硝基苯酯倍半萜均来自于海洋曲霉属Aspergillus真菌,是一类典型的海洋特征天然产物。该类天然产物显示了较好的抗肿瘤、抗病毒和抑制破骨细胞分化活性,特别是在治疗破骨细胞相关疾病中显示较好的药用开发价值。本文对硝基苯酯倍半萜的天然产物来源和化学结构、化学和生物合成、生物活性和药理机制进行了综述,并对其吸收(absorption)、分布(distribution)、代谢(metabolism)、排泄(excretion)及毒性(toxicity)(ADME/T)和类药性进行预测和讨论,为海洋来源硝基苯酯倍半萜类天然产物及其药用开发潜力提供较为全面的认识。

对硝基苯氧基乙酸二乙胺乙醇酯的合成与应用

以对硝基苯酚和2-羟基乙基二乙胺为原料,经过三步反应合成了新化合物对硝基苯氧基乙酸二乙胺乙醇酯,总产率为65％。利用红外光谱和核磁共振谱对结构进行了表征。应用试验初步表明,该化合物具有促进开花和提高座果率的作用。

聚乙烯膜表面辐射接枝甲基丙烯酸-4,5-二甲氧基-2-硝基苯甲酯实现光敏化

通过预辐射接枝方法将光敏性单体甲基丙烯酸-4,5-二甲氧基-2-硝基苯甲酯(DMNBMA)以共价键方式接枝到聚乙烯(PE)表面。系统地研究了辐射接枝动力学,考察了吸收剂量、反应温度、反应时间、单体浓度等因素对接枝率的影响。通过红外光谱(FT-IR)对接枝后材料的化学结构进行了表征,结果表明DMNBMA成功接枝到PE上。用紫外光对接枝后样品PE-g-PDMNBMA进行照射,使接枝链上的光敏基团4,5-二甲氧基-2-硝基苯甲酯发生光解反应而转化为羧基,红外表征证明了光解反应成功进行,同时接触角测试证明材料经紫外光照后由疏水变成了亲水。辐射接枝DMNBMA可以成功实现对材料表面的光敏化修饰。

C_(60)丙二酸二(2,4,6-三硝基苯乙基)酯马来酸聚合物铅盐的合成

以TNT和甲醛为原料,首先得到2,4,6-三硝基苯乙醇(TNPE),TNPE和丙二酰氯经酯化反应合成得到丙二酸二(2,4,6-三硝基苯乙基)酯(TNPEM),TNPEM与C60通过Bingel反应制备了C60丙二酸二(2,4,6-三硝基苯乙基)酯(FTNPEM)。FTNPEM再与马来酸和硝酸铅通过共聚合成盐反应得到含能的C60丙二酸二(2,4,6-三硝基苯乙基)酯马来酸聚合物铅盐5。采用FT-IR、UV-Vis、GPC、XPS、XRD等表征方法对聚合物及其铅盐的结构进行了分析。利用差热分析法(DTA)和热重分析法(TGA)对聚合物铅盐5的热稳定性及其对RDX的热分解催化作用进行了研究。结果表明,在空气气氛下,聚合物铅盐5初始分解峰值温度为239℃,表明产物热稳定性良好。对RDX热分解催化作用研究结果表明,聚合物铅盐5能加速RDX的分解,并使RDX分解峰温降低6℃。

对硝基苯异氰酸酯的合成研究

以三光气和对硝基苯胺为原料,合成对硝基苯异氰酸酯,考察了溶剂及用量、反应时间和原料配比对收率的影响。结果表明,合成对硝基苯异氰酸酯适宜的反应条件为:以乙酸乙酯为溶剂,用量120 mL,反应时间5 h,对硝基苯胺与三光气的摩尔比为2∶1。在上述适宜条件下,对硝基苯异氰酸酯的收率可达66.0%。

丙烯酸-2,4,6-三硝基苯乙酯的合成及热分解

以TNT、甲醛为原料,在弱碱性条件下反应合成得到2,4,6-三硝基苯乙醇(PicCH2CH2OH);PicCH2CH2OH在浓硫酸催化下和丙烯酸在甲苯中回流反应24h,合成得到丙烯酸-2,4,6-三硝基苯乙酯,产率为62%。采用紫外可见光谱(UV-Vis)、核磁共振氢谱(1HNMR)、红外光谱(FTIR)、质谱(MS)以及元素分析等对产物结构进行了表征。利用热重分析(TG)对产物热稳定性进行了研究,采用Kissinger方法和Ozawa方法计算其热分解活化能Ea分别为99.78,102.96kJ·mol-1。

1,3-二氯-2,4,6-三硝基苯的合成及其硝酯化

以间二氯苯为原料、发烟硫酸和硝酸钾为硝化剂,制备得到标题化合物(DCTNB)。以硝酸银为亲核试剂与DCTNB进行亲核取代反应,合成一种新型的含能化合物2,4,6-三硝基苯-1,3-二硝酸酯(TNPDN)。同时考察了硝化剂用量、反应温度和反应时间等工艺条件对DCTNB收率的影响。结果表明,较佳的工艺条件为100 m L发烟硫酸、35.5 g硝酸钾、反应温度为160℃、反应时间为4 h,收率为75.4%。DCTNB与硝酸银在50℃下反应2 h,TNPDN收率可达32.4%。经红外光谱、核磁共振、元素分析对产物进行结构表征。

间硝基苯甲酰亚肼基二硫代碳酸苄酯的合成

以间硝基苯甲酸为原料,经酯化、取代等多步反应,合成间硝基苯甲酰亚肼基二硫代碳酸苄酯,优化了各步反应条件。结果表明,合成间硝基苯甲酰亚肼基二硫代碳酸苄酯的优化条件为:催化剂浓硫酸用量3g/mol,间硝基苯甲酸甲酯与水合肼的摩尔比为1∶1.15,间硝基苯甲酰肼与二硫化碳、氢氧化钾的物质的量比为1∶1.05∶2.0,滴加二硫化碳的温度为0～5℃,亲核取代反应温度为80℃。产品收率77.3%,产物结构通过红外、核磁和气 质联用进行了表征。

对硝基苯磺酰基乙酸酯类化合物与α-氯丙酸酯的反应

在固—液相转移催化（Ｋ２ＣＯ３／ＣＨ３ＣＮ／ＴＥＢＡ）条件下，对硝基苯磺酰基乙酸酯类化合物与α－氯丙酸酯在６０～８０℃反应没有生成正常的烷基化产物，而得到了２－（４－硝基苯磺酰基）丙酸酯，产率３０％～７０％．反应机理可能是：对硝基苯磺酰基乙酸酯与α－氯丙酸酯反应时相继发生了烷基化和消除反应，消除反应生成的对硝基苯亚磺酸钾与α－氯丙酸酯反应而得到最终产物．

对硝基苯氧基乙酸二乙胺乙醇酯的合成

芳氧酸及其衍生物是一类重要的植物生长调节剂，具有除草、防止落花落果、增产、改善品质、促进早熟等作用。鉴于芳环上引入硝基常能增加植物生长调节剂的活性，改用便宜的对硝基苯酚代替2，4-二氯苯酚合成对硝基苯氧基乙酸二乙胺乙醇酯。

紫外分光光度法表征Lipozyme TL IM脂肪酶转酯化活性(英文)

建立了一种新的有机相脂肪酶转酯化活性测定方法.以正己烷为溶剂,脂肪酶催化棕榈酸对硝基苯酯和正丁醇的转酯化反应为模型反应,通过测定反应液中310 nm下吸光值的变化计算反应转化率.以气相色谱法对新建的紫外分光光度法进行验证,分别采用这两种方法测定了七种商品化脂肪酶的转酯化活性,两种方法所得实验结果基本一致.利用紫外分光光度检测法考察了Lipozyme TL IM脂肪酶催化转酯化的时间进程及合成活性与酶量的关系,并对Lipozyme TL IM催化转酯化的性质(最适溶剂、酰基受体特异性、醇耐受性、最优反应温度和热力学稳定性)进行了表征.

双功能有机小分子模拟酯酶研究

设计并合成了3个含有硫脲和咪唑基团的双功能有机小分子催化剂,运用紫外光谱研究了它们对乙酸对硝基苯酯(PNPA)水解的催化活性.考察了不同的pH条件下,催化速率常数的变化情况.发现与硫脲单功能催化剂相比,双功能有机小分子催化剂具有更高的催化活性.

枯草芽孢杆菌脂肪酶基因lipaseA突变文库构建及其生物柴油转酯研究

采用易错PCR方法对枯草芽孢杆菌脂肪酶基因lipase A进行定向进化,并首次采用对硝基苯棕榈酸酯(p NPP)法进行96孔板高通量筛选。结果表明:第一轮易错PCR没有产生随机突变,第二轮易错PCR反应在Mn^(2+)浓度为0.2 mmol·L^(-1)时,产生了突变菌株。对该条件下构建的文库中124株突变菌株进行p NPP高通量筛选,突变株4B_2的吸光度值A_(405)为1.395,与未突变株PET32a-lipase A(A_(405)=0.448)差异显著。测序结果表明,突变株4B_2脂肪酶基因lipase A有5个核苷酸位点发生了突变,其中3个是同义突变,2个是错义突变,分别是82位的天冬酰胺(AAU)突变为酪氨酸(UAU),143位的赖氨酸(AAG)突变为苏氨酸(ACG)。突变株4B_2发酵上清液转化生物柴油的转酯效率较对照菌PET 32a-lipase A有明显提高,前者为79.5%,后者为49.72%。本研究为枯草芽孢杆菌脂肪酶lipase A转酯活性位点的探索奠定了基础。

硝基苯异氰酸酯的制备及模拟计算

通过构型优化、热力学分析、电荷分布分析等计算,从理论上确定了硝基取代苯胺进行异氰化反应的容易程度为间硝基苯胺>对硝基苯胺>邻硝基苯胺.在此基础上对以固体光气与邻、间、对硝基苯胺为原料分别合成邻、间、对硝基苯基异氰酸酯的工艺进行了研究.结果表明,以乙酸乙酯作为反应溶剂,合成邻、间硝基苯基单异氰酸酯的最佳反应时间为6h,合成对硝基苯基单异氰酸酯的最佳反应时间5h,邻硝基苯胺、对硝基苯胺与固体光气的最佳物质的量比均为2∶1,间硝基苯胺与固体光气的最佳物质的量比为2.2∶1.在上述反应条件下,邻、间、对硝基苯基单异氰酸酯的收率分别达75.5%,76.9%和77.1%,纯度分别达99.6%,99.16%和85.7%,实验结果与理论推断基本相符.

ABA型两亲嵌段共聚物的合成及表征

以α ,α′ 二溴代二甲苯为引发剂 ,CuBr/2 ,2′ 联吡啶为催化体系 ,制备了双溴端基的分子量分布窄的聚苯乙烯 (MWD =1 18) .再以此作为大分子引发剂 ,实现了甲基丙烯酸对硝基苯酯的原子转移自由基聚合 ,制得了分子量可控且分子量分布窄的ABA型嵌段共聚物 ,再经水解、酸化 ,得到了聚甲基丙烯酸 b 聚苯乙烯 b

基于离子液体修饰碳纳米管电极的碱性磷酸酶电化学检测

利用自制的离子液体修饰碳纳米管电极(CNTs-ILE),在对CNTs-ILE的特性及对碱性磷酸酶(AP)酶促反应的底物磷酸对硝基苯酯(PNPP)和产物对硝基苯酚(PNP)进行电化学研究的基础上,采用安培法对酶促反应进程实现了持续动态的检测。实验表明,CNTs-ILE的循环伏安特性优于传统玻碳电极,且它在检测PNP时呈现出良好的抗钝化特性。当AP浓度范围在1.0～100 U/L时,电流大小与AP的浓度呈良好的线性关系。本方法可快速检测AP浓度,检测时间在20 min内。CNTs-ILE具有良好的抗钝化、操作简单及制作成本低等特点,在碱性磷酸酶的检测领域中有望得到进一步发展。在传统ELISA基础上,利用CNTs-ILE对具体样本最终的AP酶促反应产物进行电化学检测,通过峰值电流大小确定抗原浓度,为检测以AP为标记酶的抗原和抗体提供了理论依据。