2,4-二硝基苯醚-β-环糊精键合SBA-15手性固定相的制备与应用

β-受体阻滞剂是一类治疗心脑血管类疾病的手性药物,大多有2个对映异构体,其药理学、毒理学及药代动力学具有明显的差异。本文合成了2,4-二硝基苯醚-β-环糊精键合SBA-15手性固定相(NESP),以4种β-受体阻滞剂为溶质探针,在高效液相色谱条件下较系统地研究了该固定相对这类药物的手性分离能力。以艾司洛尔为例探讨了流动相组成、温度变化、流速变化对手性分离的影响,通过研究热力学参数变化,证实艾司洛尔的分离是焓驱动过程。研究表明,所制备的固定相对这类药物如艾司洛尔、美托洛尔、阿替洛尔和普萘洛尔具有良好的快速手性拆分能力。

相转移催化合成1-辛氧基-4-硝基苯醚

在氢氧化钾碱性介质中，以四丁基溴化铵Ｂｕ４ Ｎ＋ Ｂｒ－ （ＴＢＡＢ） 为相转移催化剂，由对硝基氯苯（ＰＣＮＢ） 和辛醇（Ｃ８ Ｈ１７ ＯＨ）反应合成了１辛氧基４硝基苯醚，研究了催化剂、碱、温度等因素对反应的影响，最佳工艺条件为：ｎ（ＰＣＮＢ）∶ｎ（Ｃ８ Ｈ１７ ＯＨ）∶ｎ（ＫＯＨ）∶ｎ（ＴＢＡＢ）＝ １∶１．２∶１．５∶０．０３，反应温度为１００℃，产品收率为８５ ．０ ％ ，经液相色谱分析，产品纯度为９５．５％ 。

2,4-二硝基苯苄醚合成改进及表征

以2,4-二硝基酚、苄基氯等为原料,合成了2,4-二硝基苯苄醚。从反应机理角度并用正交实验研究了Williamson醚合成中反应溶剂、反应温度、反应时间等因素对产品收率的影响,最终优化了反应条件,反应收率由75%提高到91.2%。

微波辐射法合成对硝基苯苄醚

采用微波辐射技术,以对硝基苯酚、氢氧化钠和氯化苄为原料,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂存在下直接合成对硝基苯苄醚;采用熔点测定和红外光谱对产物结构进行了分析和鉴定;考察了各反应物及其溶剂的摩尔比、微波辐射功率、微波辐射时间等因素对对硝基苯苄醚收率的影响。实验结果表明,微波辐射可明显促进对硝基苯苄醚的合成,在n(对硝基苯酚)∶n(氢氧化钠)∶n(氯化苄)∶n(DMF)=1∶1.2∶1.12∶10.36、微波辐射功率400 W、微波辐射时间5.0 m in的优化条件下,对硝基苯苄醚的收率可达95.5%。该方法具有反应过程和后处理简便、反应时间短、产物收率高等特点。

微波辐射合成2,4-二硝基苯苄醚的研究

在微波辐射下,以2,4-二硝基酚、KOH和氯化苄为原料,KI为催化剂,聚乙二醇200为溶剂合成了标题化合物。通过测定熔点和红外光谱对产物进行了确证。采用单因素实验法,考察了反应物的物质的量比、微波功率和辐射时间等因素对收率的影响,结果表明:在聚乙二醇200存在下,当n(2,4-二硝基酚)∶n(KOH)∶n(氯化苄)∶n(KI)=1∶1∶1.17∶0.81、微波功率为320 W、辐射时间为3 min时,收率89.28%。

合成对硝基苯硫醚的方便方法

4,4′-二硝基二苯二硫醚在氢氧化钠/甲醇体系中可以顺利地还原成对硝基苯硫酚钠,随后与卤代烃或其衍生物起S-烷基化反应,即可生成相应的对硝基苯硫醚,二步反应在同一反应瓶中完成.本方法的特点是操作简便、产品纯净、总产率为81～98％.

选择性氧化含氰基的对硝基苯硫醚

选择性氧化含氰基的对硝基苯硫醚岳国仁，王建华，张正（南京大学化学系南京２１０００８）关键词含氰基硫醚，选择性氧化，四水合过硼酸钠据报道［１］对硝基苯磺酰基乙腈的合成，反应时间长，可采用四水合过硼酸钠（ＮａＢＯ３·４Ｈ２Ｏ）作为氧化剂，受到重视［２，３...

2,4-二硝基苯苄醚合成的改进

采用2,4-二硝基苯酚与苄基氯为主要反应原料,在碘化钾存在下,用相转移催化剂在水相中催化合成了2,4-二硝基苯苄醚。研究了反应中催化剂、活化剂及碱的用量、反应温度以及时间等因素对产品产率的影响。最终优化了反应条件,最佳条件为:催化剂:活化剂:碳酸钾(摩尔比)=0.14:0.15:0.3;2,4-二硝基苯酚:苄基氯(摩尔比)=1.5:3.0;在70～75℃反应3.5h产品收率达到90.65%。

对硝基苯乙醇醚的合成新工艺优化

提出以对硝基苯酚和环氧乙烷为原料,在碱性催化剂作用下合成对硝基苯乙醇醚的新工艺.探讨了影响其质量和产率的各种因素,得到最佳工艺条件为:摩尔比为对硝基苯酚∶环氧乙烷=1.03～1.05,反应平均温度为110℃左右,催化剂加入量为对硝基苯酚的3%,采用乙醇和水的混合物进行处理,产品收率可达到87%左右.试验结果表明:此方法优于国内外文献报道的其他合成方法,收率高、成本低、产品纯度高,适合于工业化生产.

三相催化合成对硝基苯甲醚动力学

合成了由苯乙烯、二乙烯苯共聚物固载季铵盐，作为三相相转移催化剂（简称ＴＣ），研究了由对硝基氯苯与甲醇合成对硝基苯甲醚的反应动力学。结果表明，在一定量的催化剂存在下，合成反应遵循每一级动力学关系。求得了该反应的活化能和活化参数。

相转移催化法合成对硝基苯苄醚

以对硝基苯酚、溴化苄为主要反应原料,在氢氧化钠存在下,用相转移催化剂在水相中催化合成了对硝基苯苄醚。研究表明,反应最佳条件:对硝基苯酚∶氢氧化钠∶溴化苄(摩尔比)=1.0∶1.15∶1.0,催化剂用量为3 g/mol对硝基苯酚,水的用量为3 000 m L/mol对硝基苯酚,在90℃下回流反应2.5 h,产物平均收率89.7%。该反应条件温和,时间短,操作简单,污染少,具有潜在应用前景。

4,4′-二硝基二苯醚的合成

本文用Ｎ，Ｎ－二甲基乙酰胺为溶剂，在适量水存在下，对硝基氯苯为原料，合成４，４一二硝基二苯醚的方法。当溶剂与水的比例为２３：１时，产率可达９８．１％。

1-(4-叔丁基苯基)-1,1-二[4-(4-硝基苯氧基)]苯基乙烷的合成及其溶解性研究

以叔丁基苯为起始原料,经3步反应制得了一种新化合物1-(4-叔丁基苯基)-1,1-二[4-(4-硝基苯氧基)]苯基乙烷(3),总收率61.14%,其结构经~1H NMR和IR表征。3可溶于非极性溶剂(石油醚除外)和极性非质子溶剂。

4,4'-双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚及其聚酰亚胺的合成与性能研究

4,4'-二羟基二苯硫醚(44DHDPS)、4-氯硝基苯(4CNB)和碳酸钾在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和甲苯的混合溶剂体系中回流反应,合成得到了4,4'-双(4-硝基苯氧基)二苯硫醚(DNDPSE);随后,在Pd/C-水合肼的还原体系中,被进一步还原,得到了4,4'-双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚(DADPSE)。另外,将所得到的4,4'-双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚(DADPSE)与均苯四甲酸二酐(PMDA)在强极性非质子有机溶剂中进行聚合反应,得到了粘稠状的聚酰胺酸(DADPSE/PMDA-PAA)溶液,涂膜、热亚胺化,得到了相应的聚酰亚胺(DADPSE/PMDA-PI)薄膜,并对其性能进行了研究。

一种基于分子内环化反应的荧光触发型探针在硫化氢检测中的应用

硫化氢是一种重要的气体信号分子,参与调节多种生物过程.对生物样品内的硫化氢进行选择性成像是理解其生理功能的一个重要手段.本研究报道一种具有新型反应机理的无荧光探针(DNP-CMP)在硫化氢检测中的应用.通过硫化氢介导硫解反应可脱除DNP-CMP的二硝基苯醚保护基,而暴露的羟基引发探针的分子内环化反应,生成荧光分子香豆素,从而实现硫化氢的低背景检测.DNP-CMP检测硫化氢的专一性高,可藉以实现细胞内硫化氢的荧光成像.