4-硝基邻二甲苯合成的研究进展

综述了近20多年来国内外关于4-硝基邻二甲苯合成的新进展。评述了沸石分子筛、粘土改性物、金属氧化物、全氟磺酸树脂(Nafion H)等固体酸催化剂催化硝化邻二甲苯的催化剂活性、区域选择性及反应性能。对固体酸催化硝化反应的特点作了介绍,并对今后的研究方向作了展望。

磺化石墨烯催化邻二甲苯的硝化反应研究

通过改良的Hummers法制备了氧化石墨烯并对其进行磺化制备了磺化石墨烯固体酸催化剂。以95%硝酸为硝化试剂,以磺化石墨烯为催化剂,研究了磺化石墨烯用量、硝酸用量及反应温度对邻二甲苯的硝化反应的影响。研究发现,当95%硝酸与邻二甲苯的质量比为2.4/1.06,磺化石墨烯0.1g,反应温度为45℃时,单硝化产物收率达到87.4%。

固体超强酸S_2O_8^(2-)/MoO_3-TiO_2选择性催化硝化邻二甲苯

以硫酸钛为主要原料,采用浸渍-沉淀法制备了固体超强酸S2O82-/MoO3-TiO2,并用于邻二甲苯选择性硝化。制备催化剂的最优条件为:(NH4)2S2O8浸渍浓度为0.5 mol/L,(NH4)6Mo7O24浸渍浓度为0.2 mol/L,焙烧温度为500℃,焙烧时间为3h;通过正交实验得到邻二甲苯选择性硝化的最佳条件为:反应温度60℃、反应时间2h、m(催化剂)/mHNO3为2.0及nHNO3/no-xylene为1.8,邻二甲苯转化率为93.7%,4-/3-比值为1.70。

5,6-二甲基苯并咪唑的研制

5,6-二甲基苯并咪唑是合成VB12 的重要原料。研究了由4 -硝基邻二甲苯经还原、酰化、硝化、环化等过程制备5,6-二甲基苯并咪唑的合成工艺。

2-(4,5-二氢异唑-3-基)-3-甲基苯胺的合成

[目的]2-(4,5-二氢异唑-3-基)-3-甲基苯胺是一种重要农药中间体,简化合成方法,提高收率,以满足工业化生产需求。[方法]以3-硝基邻二甲苯为起始原料,经肟化反应得到2-甲基-6-硝基苯甲醛肟,然后与乙烯环合生成相应中间体,最后还原得到2-(4,5-二氢异恶唑)-3-甲基苯胺。目标化合物及中间体结构经1H NMR、MS确证。[结果]反应总收率63.6%,产品含量98.9%。[结论]该工艺收率高,操作简单,经济环保,条件温和,适合工业化生产。