α-硝基酮的合成

醛与硝基烷烃发生Henry反应合成了硝基仲醇（2）；2经氧化制得α-硝基酮，总收率72％～93％，其结构经^1H NMR和MS表征。

低价钛引起的硝基酮还原成环反应

在低价钛(TiCl_4-Zn)试剂作用下,4-硝基酮发生分子内还原成环反应,生成△'-吡咯啉.在同样条件下,4-硝基-1,7-二酮则可反应得到产率较高的8-氮杂双环[3.2.1]辛烷.该化合物具有颠茄生物碱母核结构.从而本文提供了合成这类化合物的新方法.

α-硝基酮类的合成

为找到一种简便易行的方法对α-硝基酮类化合物进行合成。采用取代的苯甲酰氯和硝基甲烷为原料,经过两步反应来获得有机反应中重要的中间体α-硝基酮。结果显示,通过该方法合成了12种取代的硝基苯乙酮,其产率在68%-95%之间,结构通过1H NMR验证正确。由此可知,使用取代的苯甲酰氯和硝基甲烷为原料,可以获得相应的硝基酮,并有较为满意的产率。

碱催化2-硝基查尔酮和β-酮酯绿色高效构筑咔唑类衍生物

在碱促进和缺乏过渡金属的条件下,以2-硝基查尔酮和β-酮酯类化合物为原料,通过分子内共轭加成选择性形成4个键并活化硝基,最终通过一锅法绿色高效合成了13种咔唑类衍生物,收率在75%~90%之间.该反应首先通过Michael加成得到烯醇化中间体,再与硝基反应形成双环中间体,在碱的诱导下脱去一分子过氧化氢,从而转化为咔唑目标化合物.该方法原料简单易得,绿色高效,操作简单,原子经济性高,对环境友好且收率良好,后处理简单,为合成咔唑类衍生物提供新的策略.

间硝基苯乙酮双缩硫代对称二氨基脲Cu(Ⅰ)、Zn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)Sn(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

u(Ⅰ), Zn(Ⅱ), Fe(Ⅱ), Sn(Ⅱ), Pb(Ⅱ) complexes of 1,5 bis(3 nitroacetophenone) thiocarbohydrazone were synthesized by the electrochemical oxidation of anodic metal in non aqueous solvents. The complexes were characterized by elemental analysis, IR UV, magnetic measurement, and molar conductivity etc.

树脂吸附法处理对硝基苯乙酮生产废水

采用AM 1吸附树脂和ND 90 0络合树脂对对硝基苯乙酮生产废水进行吸附处理 ,试验结果表明 ,使用 2种树脂串联的处理效果优于单独使用某一种树脂 ,而且ND 90 0络合树脂在前、AM 1吸附树脂在后串联处理的效果最好 ,废水体积为 30BV时 ,COD去除率为92 .8% ;脱色率为 10 0 % ,出水由原废水的橙红色变为无色。采用质量分数为 8%的NaOH溶液作为脱附剂 。

光学活性γ-硝基酮与查尔酮的串联环化反应构建五手性中心的环己烷骨架

手性环己烷骨架广泛存在于天然产物和药用化学品的分子结构中，多取代手性环己烷衍生物在有机合成中是一类非常重要的中间体．开发一种手性诱导的串联环化反应，并将其用于多取代手性环己烷骨架的构建中．在相转移催化剂作用下，光学活性y-硝基酮与查尔酮顺利反应得到具有5个连续的碳原子立体中心的手性环己烷衍生物，收率40％-71％，对映选择性90％-98％．该合成策略中查尔酮底物适用性好，尤其是手性在各步反应中得到了很好的传递．

金属卟啉及复合催化体系催化氧气氧化对硝基乙苯制备对硝基苯乙酮

在常压、无溶剂条件下,以氧气为氧化剂,研究了金属卟啉及金属卟啉-过渡金属盐复合催化体系对氧化对硝基乙苯制备对硝基苯乙酮的催化作用.发现所有金属卟啉及金属卟啉-过渡金属盐复合催化剂对上述反应均具有催化活性,且催化效果有明显的差别.金属卟啉与过渡金属盐的复合催化体系比单独的金属卟啉催化体系具有更好的效果,且具有明显的协同作用.其中氯化四-(对-甲氧基苯基)锰卟啉-硬脂酸钴复合催化剂的效果最好,可使反应的引发温度从无催化剂(空白)的190℃降低到155℃,对硝基乙苯的转化率从11.3%提高到61.5%,对硝基苯乙酮的选择性从52.5%提高到88.9%,相应的收率也从5.9%提高到54.7%.

4,5-二溴邻硝基苯基荧光酮光度法测定微量镓

研究了镓与 4,5 二溴邻硝基苯基荧光酮 (DBON PF)的显色反应 ,在盐酸—氯化钾介质中 ,有CTMAB存在下 ,显色反应灵敏 ,镓与DBON PF络合物的最大吸收波长在 75 7nm ,络合物的表观摩尔吸光系数ε =8 2× 10 4。含镓 0～ 5 μg/ 2 5mL遵守比耳定律。用乙酸丁酯萃取分离干扰元素 ,可以大大提高方法的选择性。该法用于矿石中微量镓的测定 ,获得了满意的结果。

一种改进的制备间硝基苯乙酮方法

以KNO3和磷酸构成的复合硝化剂对0.1 moL苯乙酮进行硝化,元素分析、FTIR和1HNMR的分析结果表明,硝化得到的产物为间硝基苯乙酮。研究表明,苯乙酮以KNO3-磷酸复合硝化剂硝化时,反应具有性能缓和、安全性高、可控性强的特点,反应温度可由混酸硝化时的-15^-10℃提高至80~90℃,且氧化副反应的发生程度显著降低,苯乙酮的可利用率提高。在n(硝酸钾)/n(苯乙酮)为1.5~1.7、n(磷酸)/n(硝酸钾)为1.6~2.0、反应温度为80~90℃、反应时间为7.0~8.0 h时,间硝基苯乙酮收率可达45%左右。

微乳液介质中5′-硝基水杨基荧光酮光度法测定微量铅

研究了在阳离子型微乳液：CTMAB／n－C5H11OH-n－C7H16／H2O介质中，Pb（Ⅱ）－5’-硝基水杨基荧光酮（5’－NSF）的显色反应。在oH9．0NH3·H2O-NH4Cl缓冲体系中，Pb（Ⅱ）与5’－NSF形成1：2紫色络合物，ε575=1．14×105L·mol－1·cm－1，Pb（Ⅱ）浓度在0－0．52mg／L范围内服从比尔定律。方法用于样品中微量铅的测定，结果令人满意。

硝基吖啶酮差示脉冲伏安法测定核酸的研究

采用循环伏安法对合成的硝基吖啶酮(NACR)的电化学行为进行研究,建立硝基吖啶酮差示脉冲伏安法测定核酸的新方法。在pH 4.8的PBS缓冲液中,硝基吖啶酮与ctDNA能够相互作用形成超分子复合物,使硝基吖啶酮在0.043 V处的氧化峰电流下降,峰电流的下降值同ctDNA的浓度在5.0×10-5mg/L^6.5×10-6mg/L范围内呈良好的线性关系,检出限为2.0×10-7mg/L,相关系数为0.9974,已用于实际样品DNA的测定,故硝基吖啶酮有望成为一种新型的生物小分子电化学探针。

2-硝基查尔酮类衍生物的合成

在无溶剂条件下利用氢氧化钠和碳酸钾混合碱作为催化剂,使用研磨技术促进2-硝基苯甲醛和苯乙酮衍生物的固相羟醛缩合,得到了14种2-硝基查尔酮类衍生物。该法反应时间短,操作简便,收率好。

巯基葡聚糖凝胶分离富集微乳液增敏间硝基苯基荧光酮光度法测定环境样品中痕量镍

本文研究发现,在微乳液介质中(pH= 10. 4), 镍与间硝基苯基荧光酮(m NPF)反应生成稳定的1∶2 配合物;在606 nm处,其摩尔吸光系数为2.05×105 L·mol-1·cm-1;镍含量在0~0.7μg·mL-1范围内符合比耳定律。测定前,采用巯基葡聚糖凝胶分离富集,以消除共存离子的干扰。用所拟方法测定了环境样品中的痕量镍,结果令人满意。

微乳液增敏邻硝基苯基荧光酮光度法测定食品中痕量铅

本文研究了在微乳液介质中,pH=10.0时,铅与邻硝基苯基荧光酮(o NPF)显色生成稳定的1∶3配合物,在598nm处摩尔吸光系数为8.74×104L·mol-1·cm-1,铅含量在0～1.2μg/mL范围内符合比耳定律。采用巯基葡聚糖凝胶分离富集,消除了共存离子的干扰。用所拟方法测定食品中的微量铅,结果令人满意。

微乳液介质中二溴邻硝基苯基荧光酮光度法测定钯

研究了二溴邻硝基苯基荧光酮与金属离子钯（Ⅱ）的显色反应。实验结果表明，在pH2.2的盐酸溶液中，在由溴代十六烷基吡啶（CPB）、正丁醇、正庚烷、水按1：1：1：97的质量比组成微乳液存在下，钯（Ⅱ）与试剂形成1：2的稳定的络合物，络合物的最大吸收峰在474 nm波长处，表观摩尔吸光系数为1.07×10^5L·mol^-1·cm^-1。钯（Ⅱ）含量在0-1.0μg/mL范围内符合比尔定律。所拟方法用于钯碳催化剂中钯的测定，结果与原子吸收光谱法相符。

间硝基苯基荧光酮-辛基苯基聚氧乙烯醚-柠檬酸钠荧光熄灭法测定微量铬(Ⅵ)的研究

在盐酸介质中Cr(Ⅵ )与间硝基苯基荧光酮 (m NPF) ,辛基苯基聚氧乙烯醚 (TX 10 )和柠檬酸钠反应形成一多元混配配合物 ,使间硝基苯基荧光酮溶液的荧光显著熄灭 ,据此建立了测定微量Cr(Ⅵ )的荧光熄灭新方法。该体系的λex=36 5nm ,λem=5 37nm ,Cr(Ⅵ )的浓度在 0～ 8 0 μg/ 2 5mL范围内与荧光熄灭值ΔF呈良好线性关系 ,方法检出限为 1 0 μg/L。该方法灵敏、准确 ,用于水样中Cr(Ⅵ )的直接测定 。

邻硝基苯基荧光酮-钛-吐温-40体系分光光度研究及硅铁合金中钛的测定

系统研究邻硝基苯基荧光酮与钛的显色反应，试验多种表面活性剂对体系的作用及相应的光度性质，从而确定Ｔｉ（Ⅳ）－ＯＮＰＦ－Ｔｗｅｅｎ－４０为较佳体系，在０．０８４—０．１５ｍｏｌ／ＬＨＣｌ介质中形成紫红色配合物，其波长在５３０ｎｍ处的表观摩尔吸光系数ε为１．７９×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，配合物组成中Ｔｉ∶ＯＮＰＦ＝１∶４，钛浓度在０—１．２μｇ／１０ｍＬ范围内服从比耳定律。应用于直接测定硅铁合金中钛，结果满意。

二溴邻硝基苯基萤光酮光度法测定煤矸石中微量锗

在H3PO4介质中 ,Tween 2 0存在下 ,Ge(Ⅳ )与二溴邻硝基苯基萤光酮 (DBoN -PF)反应生成红色配合物。该配合物的最大吸收波长为 540nm ,表观摩尔吸光系数为 1 0 2× 1 0 5 L·mol- 1 ·cm- 1 ,稳定时间至少 2 4h。测得配合物的组成比为nGe(Ⅳ ) ∶nDBoN PF=1∶2 ,锗的质量浓度在0～ 2 4 0 μg/L遵守比尔定律。应用于煤矸石中微量锗的测定 ,结果与常用的苯芴酮法相符 ,6次测定的RSD≤ 2 5% ,加标回收率在 98 5%～ 1 0 1 5%。